ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Amino Acids, 4. - Enantioselective Synthesis of N-Substituted α-Amino Carboxylic Acids from α-Hydroxy Carboxylic AcidsWith primary and secondary amines, the (S)-α-(trifluoromethylsulfonyloxy) carboxylates (S)-3 afford in an SN2 reaction the N-substituted (R)-α-amino carboxylates (R)-5, (R)-9, and (R)-12, resp. The rates of α-substituted ethyl propionates decrease in the order of the substituents triflate (3a) ≫ bromide (8a) 〉 mesylate (7a) ≧ tosylate (7b) 〉 chloride (8b); in the reactions with amines, decreasing reactivity affords increasing racemisation and elimination as a consequence of the more drastic conditions which are required.
Notes:
(S)-α-(Trifluormethylsulfonyloxy)carbonsäureester (S)-3 reagieren mit primären und sekundären Aminen im Sinne einer SN2-Reaktion zu den N-substituierten (R)-α-Aminocarbonsäureestern (R)-5, (R)-9 bzw. (R)-12. Die Reaktionsgeschwindigkeit verschiedener in α-Stellung substituierter Propionsäure-ethylester mit Benzylamin nimmt in der Reihenfolge der Substituenten Triflat (3a) ≫ Bromid (8a) 〉 Mesylat (7a) ≧ Tosylat (7b) 〉 Chlorid (8b) deutlich ab. Abnehmende Reaktivität führt bei der Umsetzung mit Aminen aufgrund der erforderlichen härteren Bedingungen in zunehmendem Maße zu Racemisierung und Eliminierung.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860213
