ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, X. - Enantioselective Synthesis of (2R)-2-MethylserinesAldehydes and ketones react with the lithiated bislactim ether 3 of cyclo-(L-Ala-L-Ala) with 81 to 〉 95% asymmetric induction (d. e. = diastereomeric excess) at C-3; (R) configuration is formed predominantly. - A model concept for the asymmetric induction is proposed. - With aldehydes or unsymmetrical ketones C-7 of the adducts 6 becomes a chiral center, too. (R) configuration is induced here [for the (3R)-isomers] with d. e. 47-73%. Hydrolysis of the addition products 6 (0.25 N HCl, room temperature) gives L-Ala-OCH3 and (2R)-2-methylserine methyl esters 7. Both compounds can be separated either at the ester stage by distillation or - if 7 is thermolabile - after further hydrolysis at the amino acid stage.
Notes:
Die Umsetzung des lithiierten Bislactimethers 3 von cyclo-(L-Ala-L-Ala) mit Aldehyden und Ketonen vollzieht sich mit 81 bis 〉 95% asymmetrischer Induktion (d. e. = diastereomeric excess) an C-3, wobei die (R)-Konfiguration induziert wird. - Eine Modellvorstellung zur Deutung dieser ungewöhnlich hohen Induktion wird diskutiert. - Bei Aldehyden oder unsymmetrischen Ketonen wird auch C-7 der Addukte 6 zu einem Chiralitätszentrum; hier wird [bei den (3R)-Isomeren] mit 47-73% d. e. ebenfalls (R)-Konfiguration induziert. - Hydrolyse der Addukte 6 (0.25 N HCl, Raumtemperatur) liefert neben L-Ala-OCH3 die (2R)-2-Methylserin-methylester 7. Die bei-den Verbindungen lassen sich entweder auf der Stufe der Ester destillativ trennen oder - wenn 7 thermolabil ist - nach weiterer Hydrolyse auf der Stufe der Aminosäuren.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811224
