ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polyhalogenated Bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienes, IX. Synthesis and Cyclodimerization of 1,2,4-Trichloro-1-phenyl-1-buten-3-yneStereoisomeric butenynes Z-1a and E-1a are synthetized from the aldehydes 6b and 7b, respectively, via 11a or 8 and 12b. The reaction of 8 with phosphorus pentachloride yielding 12a is complicated by allylic rearrangement to 9. On treatment of 8 with sulfuric acid the benzofulvene 10 is formed. Z-1b is available from 6b via 11b. Synthesis of 1c results perchlorination of the phenyl group in 12a by Ballester reagent yielding the intermediate 13. In boiling hexane Z-1a and E-1a dimerize slowly with partial decomposition. The primary dimer 2a cannot be obtained. Only 3a was isolated with 7% yield from Z-1a and 40% yield from E-1a. 3a is characterized by the 13C-NMR spectrum and hydrolysis to 4a.
Notes:
Die stereoisomeren Butenine Z- und E-1a werden aus den Aldehyden 6b bzw. 7b über 11a oder 8 und 12b dargestellt. Die Reaktion von 8 mit Phosphor(V)-chlorid zu 12a wird durch Allylumlage-rung zu 9 beeinträchtigt. Mit Schwefelsäure geht 8 in das Benzofulven 10 über. Z-1b ist aus 6b über 11b zugänglich. Im Verlaufe der Synthese von Z-1c wird die Phenylgruppe von 12a mit dem Ballester-Reagenz zu 13 perchloriert. Z-1a und E-1a dimerisieren in siedendem Hexan langsam unter teilweiser Zersetzung. Das primäre Dimere 2a ist nicht faßbar. Isolierbar ist nur 3a zu 7% aus Z-1a und zu 40% aus E-1a. 3a wird durch das 13C-NMR-Spektrum und durch Hydrolyse zu 4a charakterisiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810917
