ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structure and Reactions of 2,2′-Oxybis[2,2-dimethyl-4,4,5,5-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3,2λ5-dioxaphospholane]The structure of the title compound 3 has been determined by X-ray diffraction. 3 was found to crystallize in the monoclinic system (space group P21/c). Two crystallographically independent molecules are observed in the crystal lattice which differ with regard to the P - O - P angle [147.3(3)° and 150.8(3)°, respectively]. Formation of 3 has been observed in the reaction of the chlorophosphorane Me2P(pfp)Cl (2; pfp = perfluoropinacolyl) with NaHCO3, and of the siloxyphosphorane Me2P(pfp)OSiMe3 (1) with Me2P(= O)Cl. Cleavage of 3 with methanol furnishes the previously known compound Me2P(pfp)OMe (5) and the acyclic phosphinic acid ester Me2P(= O)OC(CF3)2C(CF3)2OH (4b). Reaction of 3 with water leads to exclusive formation of 4b; the isomeric hydroxyphosphorane Me2P(pfp)OH (4a) has not been observed.
Notes:
Die Struktur der monoklin (Raumgruppe P21/c) kristallisierenden Titelverbindung 3 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt (Abb. 1-3). Im Kristallgitter werden zwei kristallographisch unabhängige Moleküle beobachtet, die sich in der Groβe des P - O - P-Winkels unterscheiden [147.3(3)° bzw. 150.8(3)°]. 3 bildet sich bei der Umsetzung des Chlorphosphorans Me2P(pfp)Cl (2; pfp = perfluorpinakolyl) mit NaHCO3 sowie aus dem Siloxyphosphoran Me2P(pfp)OSiMe3 (1) mit Me2P(= O)Cl. Die Spaltung von 3 mit Methanol liefert die bereits bekannte Verbindung Me2P(pfp)OMe (5) und den acyclischen Phosphinsäureester Me2P(= O)OC(CF3)2C(CF3)2OH (4b). Die Umsetzung von 3 mit H2O führt ausschließlich zu 4b; die Bildung des isomeren Hydroxyphosphorans Me2P(pfp)OH (4a) wird nicht beobachtet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810609
