ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses and Photoreductions of NitroisoalloxazinesNitration of 3,10-dimethylisoalloxazine (1b) yields the 7-nitro derivative 2b. Nitration of 3,7,10-trimethylisoalloxazine (1c) gives the 6- and 9-mononitro compounds in a ratio of 2c:2d = 97:3, from 3,7,8,10-tetramethylisoalloxazine, the 6- and 9-nitro and the 6,9-dinitro derivatives are obtained in a ratio of 2g:2h:2i = 76:8:1. Riboflavine (1h) yields only the 6-mononitro derivative 2k. - 8-Nitroisoalloxazine 2n is obtained from the 8-amino derivative 3a via the diazonium salt 4a. Mild nitration of 1,3,7,8-tetramethylalloxazine (5b) yields the 6- and 9-mononitro derivatives 5d and 5f, respectively. - On photoreduction of the 6- and 8-nitroisoalloxazines in the presence of ethylenediaminetetraacetic acid, the corresponding hydroxylamino derivatives 7b and a, respectively, are formed which can be reoxidized by hexacyanoferrate(III). Continued photoreduction gives the amino derivatives. 9-Nitroisoalloxazines 2h is photoreduced only to the 1,5-dihydro-9-nitro compound 6a, which is reoxidized by oxygen.
Notes:
Die Nitrierung von 3,10-Dimethylisoalloxazin (1b) ergibt das 7-Nitroderivat 2b. Aus 3,7,10-Trimethylisoalloxazin (1c) entstehen dabei das 6- und 9-Mononitroderivat im Verhältnis von 2c:2d = 97:3, aus 3,7,8,10-Tetramethylisoalloxazin (1f) das 6-, 9-Nitro- und das 6,9-Dinitroderivat im Verhältnis von 2g:2h:2i = 76:8:1. Riboflavin (1h) ergibt ausschließlich die 6-Mononitroverbindung 2k. - Die Synthese des 8-Nitroisoalloxazins 2n ist aus der 8-Aminoverbindung 3a über das Diazoniumsalz 4a möglich. Vorsichtige Nitrierung von 1,3,7,8-Tetramethylalloxazin (5b) ergibt ein Gemisch des 6- und 9-Mononitroderivats 5d bzw. 5f. - Bei der Photoreduktion der 6- und 8-Nitroisoalloxazinderivate in Gegenwart von Ethylendiamin-tetraessigsäure entstehen zunächst die entsprechenden Hydroxylaminoverbindungen 7a und b, die durch Hexacyanoferrat(III) zu den Nitroderivaten reoxidiert werden; fortgesetzte Photoreduktion ergibt die Aminoverbindungen. Das 9-Nitroisoalloxazin 2h wird nur zur 1,5-Dihydro-9-nitro-Stufe 6a photoreduziert, die durch Sauerstoff zur Ausgangsverbindung reoxidierbar ist.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790716
