ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterocyclic 12-π- and 14-π-Systems, 36. - Synthesis and Reactivity of 3-Hydroxy-2H-naphtho[1,8-bc]thiophen-2-one - an Iso-π-electronic peri-9-Hydroxyphenalen-1-oneReaction of 2-methoxybenzo[b]thiophene with cinnamoyl chloride in the presence of AICI3 yields 2-methoxybenzo[b]thiophen-3-yl α-styryl ketone (1a). 2-Bromobenzo[b]thiophene and cinnamoyl chloride or 2-bromobenzo[b]thiophen-3-yl methyl ketone (1b) and benzaldehyde yield 2-bromobenzo[b]thiophen-3-yl α-styryl ketone (2). Compound 1a reacts in aqueous ethanolic solution to give 3 and the reaction products 4 and 5 were isolated by cyclisation of 2; 3-hydroxy-2H-naphtho[1,8-bc]thiophen-2-one (6) was obtained from 4 and methanolic sodium hydroxide. Reaction of 6 with Co++ and Ni++ salts leads to the complexes 7a and 7b; alkylation with dialkyl sulfate furnishes the derivatives 8a and 8b, and alkylation with the “Meerwein salt” triethyloxonium tetrafluoroborate affords the 2,3-diethoxy (thiapseudophenalenium) salt 9. We obtained the thione compound 10 from 8b and P2S5; methylation of 10 with CH3I gave the 3-ethoxy-2-methylthio (thiapseudophenalenium) salt 11. We synthesized the thiapseudophenafulvene 12 from 10 and 11 under various conditions.
Notes:
Die Reaktion von 2-Methoxybenzo[thiophen mit Zimtsäurechlorid in Gegenwart von AICI3 ergibt (2-Methoxybenzo[b]thiophen-3-yl)(α-styryl)keton (1a), aus 2-Brombenzo[b]thiophen mit Zimtsäurechlorid oder ausgehend von (2-Brombenzo[b]thiophen-3-yl)(methyl)keton (1b) mit Benzaldehyd wird (2-Brombenzo[b]thiophen-3-yl)(α-styryl)keton (2) erhalten. 1a geht in wäßrig-ethanolischer Lösung in 3 über und durch Cyclisierung von 2 werden als Reaktionsprodukte 4 sowie 5 isoliert. Durch Behandlung von 4 mit methanolischer Natronlauge wird 3-Hydroxy-2H-naphtho[1,8-bc]thiophen-2-on (6) erhalten. Die Verbindung 6 bildet sehr leicht mit Co++- und Ni++-Salzen die Komplexe 7a bzw. 7b, durch Alkylierung mit Dialkylsulfat werden die Derivate 8a sowie 8b, durch weitere Alkylierung mit “Meerweinsalz” das 2,3-Diethoxy(thiapseudophenaleniumsalz) 9 erhalten. Aus 8b entsteht mit Phosphorpentasulfid die Thion-Verbindung 10, durch Methylierung von 10 mit CH3I das 3-Ethoxy-2-methylthio(thiapseudophenaliumsalz) 11, während aus 10 sowie 11 unter verschiedenen Bedingungen das Thiapseudophenafulven 12 synthetisiert wurde.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790707
