ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Organophosphorus Compounds, XLIV. - Synthesis of Dialkyl 3-Oxo-1-alkenylphosphonatesThe Michaelis-Arbusov reaction of 2-chlorovinyl ketones 1 with trialkyl phosphites 2 gives 2-acylvinylphosphonates 3 as well as enolphosphates 4 and 3-oxo-1,1-alkanediyldiphosphonates 5. Using the Michaelis-Becker procedure only the compounds 4 and 5 are formed as demonstrated in the case of 4d and 5d. Reaction of trimethyl and triethyl phosphite (2a and 2b) with 2-chlorovinyl ketones 1a - 1d yields mixtures of products 3a-3e, 4a-4e and 5a-5e; whereas reaction with triisopropyl phosphite (2c) gives predominantly compound 3. For example, 2c and 1a react to form a mixture consisting mainly of 2-acylvinylphosphonate 3f and a small amount of 3-oxo-1,1-alkanediyldiphosphonate 5f. Only the 2-acylvinylphosphonate 3g is isolated on reaction of 2c with 1d.
Notes:
Die Umsetzung von 2-Chlorvinylketonen 1 mit Trialkylphosphiten 2 nach Michaelis-Arbusow führt nicht nur zu den erwarteten 2-Acylvinylphosphonaten 3, sondern auch zu den Enolphosphaten 4 und zu den 3-Oxo-1,1-alkandiyldiphosphonaten 5. Bei Anwendung der Michaelis-Becker-Variante entstehen jedoch ausschließlich die Verbindungstypen 4 und 5, wie anhand der Reaktionsprodukte 4d und 5d gezeigt werden konnte. Während Trimethyl- und Triethylphosphit (2a bzw. 2b) mit den 2-Chlorvinylketonen 1 a - 1d jeweils die Produktgemische 3a-3e, 4a-4e und 5a-5e liefern, entstehen bei Verwendung von Triisopropylphosphit (2c) bisweilen nur Reaktionsprodukte des im Titel genannten Typs 3. So liefert 2c mit 1a nur ein Gemisch aus der Hauptmenge des 2-Acylvinylphosphonats 3f und des in untergeordneter Menge auftretenden 3-Oxo-1,1-alkandiyidiphosphonats 5f. Nach Umsetzung von 2c mit 1d wird als definiertes Reaktionsprodukt nur noch das 2-Acylvinylphosphonat 3g isoliert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790410
