ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polyaddukts of Dihalocarbenes to Polyolefins and Experiments on Directed Partial DehalogenationPhase transfer catalysis permits the addition of up to 2 :CHal2 to pyrene, up to 3 :CHal2 to bullvalene, and up to 4 :CHal2 to cyclooctatetraene, However, the yields of higher adducts are low. Several reducing agents are used for partial dehalogenation of cyclooctatetraene adducts. Removal of several endo-bromine atoms in one step is possible most efficiently with tributyl tin hydride, but zinc/DMF shows high selectivity in some cases too. Removal of several endo-bromine atoms is achieved by halogen metal exchange at low temperature and subsequent methanolysis. In the case of the bisadduct 9b, there is a narrow temperature range in which alternative ring enlargement and immediate valence tautomerization to naphthalene can be avoided.
Notes:
Die Phasentransfer-Katalyse gestattet die Addition von bis zu 2 :CHal2 an Pyren, bis zu 3 :CHal2 an Bullvalen und bis zu 4 :CHal2 an Cyclooctatetraen. Jedoch sind die Ausbeuten niedrig. Verschiedene Reduktionsmittel wurden zur partiellen Enthalogenierung der Cyclooctatetraen-Addukte erprobt. Zur Entfernung mehrerer exo-Bromatome in einem Reaktionsschritt ist Tributylzinnhydrid am besten geeignet, aber auch Zink/DMF reagiert gelegentlich sehr selektiv. Die Entfernung mehrerer endo-Bromatome gelingt durch Halogen-Metall-Austausch bei tiefer Temperatur und anschließende Methanolyse. Beim Bisaddukt 9b gibt es einen engen Temperaturbereich, in dem die alternative Ringerweiterung und sofortige Valenztautomerisierung zu Naphtha-lin vermieden werden kann.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790206
