ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XXVIII1). - Oxazoles Unsubstituted in Position 2 from α-Metalated Isocyanides and Acylating ReagentsThe oxazoles 6 unsubstituted in position 2 (see table 1) are obtained from the α-metalated isocyanides 2 and acylating reagents such as the acid chlorides 3, the ethyl carboxylates 4 or the amides 5. Intermediates are the β-ketoisocyanides 7 which cyclize either in situ or during workup. - From potassium ethyl isocyanopropionate (12) and enolisable acyl chlorides the 5-alkylidene-4-methyloxazoline-4-carboxylates 15 are formed. - Reaction of potassium ethyl isocyanoacetate (2a, M =K) with 0.5 equivalents ethyl chloroformate affords the potassium diethyl isocyanomalonate (8, R1 = CO2C2H5, R2 = OC2H5) which can be alkylated in situ by alkyl halides to the diethyl α-alkyl-α-isocyanomalonates 16, the precursors of higher amino acids.
Notes:
Die in 2-Stellung unsubstituierten Oxazole 6 (vgl. Tabelle 1) erhält man aus den α-metallierten Isocyaniden 2 und Acylierungsmitteln wie den Säurechloriden 3, den Carbonsäureestern 4 oder den Carbonsäureamiden 5. Zwischenstufen sind die β-Ketoisocyanide 7, die entweder in situ oder beim Aufarbeiten cyclisieren. - Aus Kalium-2-isocyanpropionsäure-äthylester (12) und enolisierbaren Carbonsäurechloriden entstehen die 5-Alkyliden-4-methyloxazolin-4-carbonsäure-äthylester 15. - Aus Kalium-isocyanessigsäure-äthylester (2a, M = K) und 0.5 Äquivalenten Chlorameisensäure-äthylester erhält man Kalium-isocyanmalonsäure-diäthylester (8, R1 = CO2C2H5, R2 = OC2H5), der in situ mit Alkylhalogeniden zu den α-Alkyl-α-isocyanmalonsäure-diäthylestern 16 umzusetzen ist, den Vorstufen für höhere Aminosäuren.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750315
