ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
13C-NMR Spectroscopic and Stereochemical Investigations, VII1.) - 13C-NMR Shifts and Formation Rates of Trimethylsilyl EthersThe trimethylsilylation rates of alcohols depend strongly on the steric environment of the OH group, as shown by a kinetic study with several cyclohexanols and bicyclo[2.2.1]heptanols. In the ethers there is no significant steric interaction between the bulky trimethylsilyl group and the rest of the molecule; this effect of the oxygen bridge can be seen in the invariable 13C-NMR shift of the trimethylsilyloxy groups and in the equilibrium between equatorial and axial cyclohexyl trimethyl ether, as determined by low temperature 13C-NMR signal integration. The 13C-NMR shift effects caused by introduction of the trimethylsilyl group can be used for signal assignments; the effects are compared with concentration dependent shifts of alcohols.
Notes:
Die Geschwindigkeit der Trimethylsilylierung von Alkoholen hängt stark von der sterischen Umgebung der OH-Gruppe ab, wie sich aus kinetischen Messungen mit Cyclohexanolen und Bicyclo[2.2.1]heptanolen ergibt. Wegen der Sauerstoffbrücke kommt es in den Äthern zu keiner sterischen Wechselwirkung der sperrigen Trimethylsilylgruppe mit dem übrigen Molekülrest; dies zeigt sich sowohl in der gleichbleibenden 13C-NMR-Verschiebung der Trimethylsilyloxygruppen wie in der tieftemperaturspektroskopisch ermittelten Gleichgewichtslage zwischen äquatorialem und axialem Cyclohexyl(trimethylsilyl)äther. Die durch die Einführung der Trimethylsilylgruppe hervorgerufenen 13C-NMR-Verschiebungseffekte können zur Signalzuordnung herangezogen werden und werden mit Konzentrationsabhängigkeiten der 13C-NMR-Verschiebungen von Alkoholen verglichen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741117
