ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Derivatives of Mercaptoacrylic Acid, XII1). - 1,4-Diradicals as Intermediates of Monomerization of 1,2-Bis(arylthio)-1,2-cyclobutanediyl Dicyanides to α-(Arylthio)acrylonitrilesα-(Arylthio)acrylonitriles 4, whose preparation is described, dimerize more rapidly ot yield 1,2-bis(arylthio)-1,2-cyclobutanediyl dicyanides 6 than do α-(alkylthio)acrylonitriles to give the corresponding cyclobutane derivatives. This appears to be α-(alkylthio)acrylonitriles to give the corresponding cyclobutane derivatives. This appears to be dur to the higher mesomeric stabilization of the 1,4-diradical intermediates (e.g.9) by arylthio groups. These radicals are detected by ESR spectroscopy in the case of thermal cleavage of bis(p-methoxyphenylthio)-1,2-cyclobutanediyl dicyanides (6b).
Notes:
α-(Arylthio)acrylnitrile 4, deren Darstellung beschrieben wird, dimerisieren merklich schneller zu 1,2-Bis(arylthio)-1,2-cyclobutandiyldicyaniden 6 als α-(Alkylthio)acrylnitrile zu den entsprechenden Cyclobutan-Derivaten. Dies dürfte eine Folge der höheren Mesomeriestabilisierung der als Zwischenstufe auftretenden 1,4-Diradikale (z.B. 9) durch die Arylthiogruppen sein. ESR-spektroskopisch wurden diese Radikale im Falle der thermischen Spaltung von 1,2-Bis(pmethoxyphenylthio)-1,2-cyclobutandiyldicyanid (6b) nachgewiesen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741017
