ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Components of the Green Deathcap Toadstool, Amanita phalloides, XLVI1). - The Nontoxic sulfoxide Diastereoisomeric to O-Methyl-α-amanitinO-Methyl-α-amanitin (1b), the toxic product of methylation of the phenolic OH group of α-amanitin is reduced by Raney-nickel to the likewise toxic O-methyl-S-deoxo-α-amanitin (thioether 1a). On oxidation with H2O2 in glacial acetic acid 1a yields, in addition to the R-Sulfoxide 1b, a diastereomeric S-sulfoxide 1c shows no toxicity in doses up to 10 mg per kg of the white mouse. exhibits only 101 of the inhibitory action of 1b on the animal RNA polymerase II, and differs from 1b in the UV-, ORD-and CD spectra. Proof of the structure ascribed to it is provided by further oxidation of 1c; this yields the toxic sulfone 1d, which is also obtained from 1b by the same reaction.
Notes:
Das an der phenolischen OH-Gruppe methylierte, giftige α-Amanitin (O-Methyl-α-amanitin, 1b) wird mit Raney-Nickel zum ebenfalls giftigen O-Methyl-S-desoxo-α-amanitin (Thioäther 1a) reduziert. Verbindung 1a gibt bei der Oxidation mit H2O2 in Eisessig außer dem ursprünglichen R-Sulfoxid 1b ein zweites diastereomeres Sulfoxid 1c, das am chiralen Schwefel S-Konformation besitzt. Verbindung 1c, ist in Dosen bis zu 10 mg pro kg weiße Maus ungiftig, zeigt bei der animalischen RNA-Polymerase II nur 101 der Hemmwirkung von 1b, und unterscheidet sich von 1b auch deutlich in den UV-, ORD- und CD-Spektren. Zum Beweis der Struktur von 1c dient die Weiteroxidation mit H2O2 in Eisessig, die das giftige Sulfon 1d liefert, das man auch durch gleichartige Oxidation von 1b erhält.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741006
