ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Phenyl-pyridyl-(2)-glyoxals with HydrazinesThe glyoxals 6 are prepared from 2-phenacylpyridine, 6-methylpyridine and -quinoline (1a-c). Reaction of 6 with hydrazine gives the isomeric monohydrazones 5 and 9 (R″=H). The compounds 5 (R″=H) can be dehydrogenated to the diazo ketones 4, the compounds 9 give the vic-triazolo[1.5-a]pyridines 8, respectively. Analogous compounds are obtained from the glyoxals 6 and tosylhydrazine. They can also be transformed to 4 and 8. The tosylhydrazones 11 (from the compounds 8) do not yield diazo ketones. Hydrazine reduces the compounds 8 to the carbinols 12, whereas aniline transforms 8 by “trans-cyclisation” into the 1.2.3.-triazoles 13. - The isonitroso ketone 14 and the azo-coupling product 15 are prepared from 1a and reduced catalytically to the amino ketone 16. The last reacts with nitrous acid to 8a. Benzyl 2-pyridylketone (18) can be transformed to the isonitroso ketone 20 and the azo-coupling product 22. The catalytic reduction of these compounds however does not lead to the amino ketone 21.
Notes:
Aus 2-Phenacyl-pyridin, -6-methyl-pyridin und -chinolin (1a, b bzw. c) werden die Glyoxale 6 hergestellt. Diese liefern mit Hydrazin die isomeren Monohydrazone 5 und 9 (R″=H). Dehydrierung der Verbindungen 5 (R″=H) ergibt Diazoketone (4), diejenige der Verbindungen 9 v-Triazolo[1.5-a]pyridine 8. Analoge Produkte wurden aus den Glyoxalen 6 mit Tosylhydrazin erhalten und zu 4 und 8 umgewandelt. Die Tosylhydrazone 11 (aus den Verbindungen 8) lassen sich nicht in Diazoketone umwandeln. Mit Hydrazin werden die Triazolopyridine 8 zu den Carbinolen 12 reduziert, mit Anilin unter „Umcyclisierung“ in 1.2.3-Triazole 13 umgewandelt. - Aus 2-Phenacyl-pyridin (1a) werden das Isonitrosoketon 14 und das Azokupplungsprodukt 15 hergestellt, die sich katalytisch zum Aminoketon 16 reduzieren lassen. Aus 16 entsteht mit salpetriger Säure wieder 8a. Benzyl-[pyridyl-(2)]-keton (18) ist in das Isonitrosoketon 20 und das Azokupplungsprodukt 22 umwandelbar, die bei der katalytischen Reduktion jedoch nicht das Aminoketon 21 liefern.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19707340106
