ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Additionsverbindungen aus Lewis-Säuren MXn und Säurehalogeniden R—COX treten intermediär bei der Friedel-Crafts-Acylierung auf. IR- und NMR-Untersuchungen dieser Zwischenprodukte haben die Existenz von Strukturisomeren wahrscheinlich gemacht. Bei der Röntgen-Strukturanalyse lassen sich zwei Formen unterscheiden: die Molekülform, in der die Verbindungen als Donor-Acceptor-Komplexe R—CXO←MXn vorliegen, und die Ionenform, in der sie als Oxocarbenium-Salze [R—CO]+ [MXn - 1]- formuliert werden können. Die Verbindungen vom Donor-Acceptor-Typ R—CXO↔MXn zeichnen sich durch die Bildung einer koordinativen Sauerstoff-Metall-Bindung aus: der Elektronenübergang vom Sauerstoff zum Metall des Acceptors rührt immer von einer schwachen Donor-Acceptor-Wechselwirkung her. Die positive Ladung der Aryloxocarbenium-Ionen ist teilweise über den aromatischen Kern delokalisiert. Im Gegensatz dazu befindet sich die positive Ladung bei den Alkyloxocarbenium-Ionen im wesentlichen auf dem Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe, wie Berechnungen der Elektronendichteverteilung bestätigten.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19740860103
