ISSN:
0009-2940
Keywords:
NMR shielding mechanisms
;
Steric effects
;
Hybridization
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
13C- und 1H-NMR-Abschirmungseffekte in aliphatischen gauche/trans-FragmentenAuf der Basis von verbesserten rechnerischen Modellen, von neuen NMR-Messungen an Bicyclo[2.2.1]heptan- und an Cyclohexanverbindungen sowie von Literaturdaten wird gezeigt, daß klassische Mechanismen von sterisch induzierten Ladungspolarisierungen, von linearen elektrischen Feldeffekten und Anisotropieeffekten zahlreiche Unterschiede bei Substituenteneffekten erklären. Die Rolle sterischer Geometriestörungen auf α- und β-Effekte wird diskutiert; die durch Einführung von α-Methyl-substituenten induzierten Bindungswinkeländerungen an C-α und die daraus berechneten Hybridisierungsdifferenzen lassen sich sowohl mit den sehr unterschiedlichen Cα-Me-Substituenteneffekten wie auch mit den entsprechenden Differenzen zwischen äquatorialen und axialen Susbtituenten korrelieren.
Notes:
On the basis of improved calculation models, of new NMR measurements with bicyclo[2.2.1]heptyl and cyclohexyl compounds, and of literature data it is shown that classical mechanisms of sterically induced charge polarizations, of linear electric field, and of anisotropy effects can account for many substituent-induced shielding (SIS) differences. The rǒle of steric distortions on α-and β-SIS is discussed; bond angle variations generated by a methyl group introduction at C-α and subsequent hybridization changes are correlated with Cα-Me SIS values as well as with the eq/ax shielding in cyclohexanes.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220219
