ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Intramolekulare Reaktionen von 1,5-Diaryl-1,5-pentadiyl-RadikalenDie 2,6-Diarylcyclohexanone 1a-d wurden photolysiert und dabei 1,2-Diarylcyclopentane 4 und 1,5-Diaryl-1-pentene 5 als Produkte der intermediären 1,5-Diaryl-1,5-pentadiyle 3 erhalten. Die beiden Stereoisomeren cis- und trans-4 entstanden in gleichen Ausbeuten. Demnach besteht ein 1:1-Gleichgewicht zwischen den beiden Konformeren von 3, aus denen cis- bzw. trans-4 entsteht, und auch die Knüpfung der Bindung erfolgt ohne Stereoselektivität. Das Produktverhältnis 4:5 (Kombination/Disproportionierung) ist dagegen abhängig von den Substituenten. Diese Regioselektivität wird zudem stark durch das Lösungsmittel und die Temperatur beeinflußt.
Notes:
Photochemical decomposition of 2,6-diarylcyclohexanones 1a-d yields 1,2-diarylcyclopentanes 4 and 1,5-diaryl-1-pentenes 5 by intramolecular reaction of the intermediate 1,5-diaryl-1,5-pentadiyls 3. The two stereoisomers cis-4 and trans-4 are formed in equal amounts. There hence exists a 1:1 equilibrium between the two conformers of 3 which lead to cis- and trans-4, respectively; the intramolecular combination step itself is not stereoselective. However, the product ratios of 4:5, i. e. combination: disproportionation, depend on the substituents. This regioselectivity is strongly affected by solvent and temperature.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210603
