ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Novel Chelated Organodiboroxanes and Organoboroxins from Triorganoboroxins and Enolizable 1,3-DiketonesTrialkylboroxins (RBO)3 (1) [1a: R=CH3; 1b: R=C2H5] react with enolizable 1,3-diketones (R′CO)2CH2 [2a: R′=CH3; 2b: R′=C6H5] at ≈ 20°C with fast degradation of the boroxin rings to give the monochelated diboroxanes 3 of the composition HOB(R)OB(R)OC(R′)CHC(R′)O [3aa: R=R′=CH3; 3ba: R=C2H5, R′=CH3; 3bb: R=C2H5, R′=C6H5] in yields up to 85%. The solid 3 with H-bridged bicyclic structures are in equilibrium with partially ring opened compounds in solution (1H, 11B, 13C, and 17O NMR data). From 1b with 2a or from triphenylboroxin (1c) with 2b the double chelated diboroxanes [RB(R′CO)2CH]2O [4ba: R=C2H5, R′=CH3; 4cb: R=R′=C6H5] are obtained. 1c reacts with 2a or 2b at 〉 140°C under slow protolysis of the B-phenyl residues to form the single and double chelated boroxins 5 and 6 having the compositions R2B3O3(R′CO)2CH [5ca: R=C6H5, R′=CH3; 5cb: R=R′=C6H5] and RB3O3[(R′CO)2CH]2 [6cb. R=R′=C6H5]. - 4, 5, and 6 with fully or partially chelated boron atoms are stable up to 〉 200°C. - The molecular structures of 4cb and 5ca were determined by X-ray analyses.
Notes:
Aus Trialkylboroxinen (RBO)3 (1) [1a: R=CH3; 1b: R=C2H5] bilden sich bei ≈ 20°C mit enolisierbaren 1,3-Diketonen (R′CO)2CH2 [2a: R′=CH3; 2b: R′=C6H5] unter raschem Abbau der Boroxin-Ringe in bis zu 85proz. Ausbeute die monochelatisierten Diboroxane 3 der Zusammensetzung HOB(R)OB(R)OC(R′)CHC(R′)O [3aa: R=R′=CH3; 3ba: R=C2H5, R′=CH3; 3bb: R=C2H5, R′=C6H5]. Die festen 3 mit H-verbrückter bicyclischer Struktur stehen in Lösung im Gleichgewicht mit partiell ringgeöffneten Verbindungen (1H-, 11B-, 13C- und 17O-NMR-Daten). Aus 1b erhält man mit 2a und aus Triphenylboroxin (1c) mit 2b die zweifach chelatisierten Diboroxane [RB(R′CO)2CH]2O [4ba: R=C2H5, R′=CH3; 4cb: R=R′=C6H5]. 1c reagiert mit 2a oder 2b bei 〉 140°C unter langsamer Protolyse der B-Phenylreste zu den einfach und zweifach chelatisierten Boroxinen 5 und 6 mit den Zusammensetzungen R2B3O3(R′CO)2CH [5ca: R=C6H5, R′=CH3; 5cb: R=R′=C6H5] und RB3O3[(R′CO)2CH]2 [6cb: R=R′=C6H5]. 4, 5 und 6 mit vollständig bzw. partiell chelatisierten Bor-Atomen sind bis 〉 200°C stabil. - Die Molekülstrukturen von 4cb und 5ca wurden durch Röntgenstrahlbeugungsanalysen bestimmt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190615
