ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mechanistic Studies on the Dephosphorylating Ylide-Diketone Rearrangement of [(Arylcarbonyloxy)alkylidene]phosphoranesA new rearrangement of the phosphoranes 8 to 1,2-diketones 15 can be classified as an intramolecular 3-exo-trig process on the basis of experimental results. The mechanism is discussed in terms of a polar (Route a) or alternatively a carbene (Route b) reaction. The transition state for carbene formation from the model compound 17 [(hydroxymethylene)- phosphorane] has been determined using the ab-initio RHF/6-31G*/6-31G* method. The results indicate that π-donor/σ-acceptor-substituted phosphoranes 1a and 8 can be considered as potential carbene precursors by analogy with the model compounds 16 and 17.
Notes:
Die zu den 1,2-Diketonen 15 führende neue Umlagerung der Phosphorane 8 wird auf der Basis experimenteller Ergebnisse als intramolekularer 3-exo-trig-Prozeß klassifiziert und alternativ im Sinne eines polaren (Weg a) und carbenischen (Weg b) Mechanismus diskutiert, Der Übergangszustand der Carbenbildung aus einer charakterisierenden Modellverbindung 17 [(Hydroxymethylen)phosphoran] wurde ab-initio nach der RHF/6-31G*/6-31G*-Methode mit dem Resultat berechnet, daß π-Donor/σ-Donor/σ-Akzeptor-substituierte Phosphorane 1a, 8 bzw. deren Modelle 16 und 17 als potentielle Carben-Vorstufen zu interpretieren sind.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190422
