ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Condensed Ring Systems, XV. About the Reaction of α-Chloro Sulfoxides with Potassium tert-Butoxide by the Example of the Synthesis of OxapropellenesThe synthesis of dithia- 1a - 3a and oxathiapropellenes 1b - 3b is described. From 1b - 3b the α-chloro sulfoxides 4 - 6 and α-chloro sulfones 4a - 6a are prepared, or which in most cases several stereoisomeric racemates are obtained. The constitution, configuration, and conformation of the α-chloro sulfoxide 4, the main product obtained from 1b, was elucidated by X-ray structure analysis. Only in that way it was possible to deduce the constitutions and configurations of the other stereoisomeric α-chloro sulfoxides 4 - 6 and α-chloro sulfones 4a - 6a, respectively, using 13C NMR spectroscopy. By the reaction of the α-chloro sulfones 4a - 6a with potassium tert-butoxide (Ramberg-Bäcklund reaction) the corresponding oxapropellenes 7 - 9 are obtained only in low yields (〈 10%). Contrary, the α-chloro sulfoxides 4 - 6, und analogous conditions give yields of 80 - 90% (from 4, 6) and 25% (from 5).
Notes:
Es wird die Synthese der Dithia- 1a - 3a und Oxathiapropellene 1b - 3b beschrieben. Aus 1b - 3b werden die α-Chlorsulfoxide 4 - 6 und α-Chlorsulfone 4a - 6a hergestellt, von denen meist mehrere stereoisomere Racemate erhalten werden. Konstitution, Konfiguration und Konformation des Hauptprodukts der aus 1b erhaltenen α-Chlorsulfoxide 4 wurden durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Erst dadurch wurde es möglich, mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie die Konstitutionen und Konfigurationen der anderen stereoisomeren α-Chlorsulfoxide 4 - 6 und α-Chlorsulfone 4a - 6a aufzuklären. Bei der Reaktion der α-Chlorsulfone 4a - 6a mit Kalium-tert-butylat (Ramberg-Bäcklund-Reaktion) erhält man die entsprechenden Oxapropellene 7 - 9 nur in geringer Ausbeute (〈 10%), während die α-Chlorsulfoxide 4 - 6 unter analogen Bedingungen Ausbeuten von 80 - 90% (aus 4, 6) und 25% (aus 5) ergeben.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170311
