ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyl Cations, 38. Synthesis and Solvolysis of 3-Substituted 1-Cyclobutenyl Nonaflates3-Methyl- (8a) and 3-cyclopropyl-1-cyclobutenyl nonaflate (8b) as well as 2-cyclopropyl-1-cyclobutenyl nonaflate (12) and the parent 1-cyclobutenyl nonaflate (3) were synthesized from the corresponding cyclobutanones and nonafluorobutanesulfonic anhydride (10). The solvolysis rates and the product compositions of the solvolyses in trifluoroethanol and trifluoroethanol/water mixtures were determined. All 1-cyclobutenyl nonaflates solvolyze via a SN1 mechanism involving the intermediate nonclassical 1-cyclobutenyl cation, which is additionally stabilized by the substituents in the 3-position.
Notes:
3-Methyl- (8a) und 3-Cyclopropyl-1-cyclobutenyl-nonaflat (8b) sowie 2-Cyclopropyl-1-cyclobutenyl-nonaflat (12) und das unsubstituierte 1-Cyclobutenyl-nonaflat (3) wurden aus den entsprechenden Cyclobutanonen und Nonafluorbutansulfonsäureanhydrid (10) synthetisiert. Die Geschwindigkeitskonstanten und Produktzusammensetzungen der Solvolysen in Trifluorethanol und Trifluorethanol/Wasser-Gemischen wurden ermittelt. Alle 1-Cyclobutenyl-nonaflate solvolysieren nach einem SN1-Mechanismus über das nichtklassische 1-Cyclobutenyl-Kation als Zwischenstufe, das durch die Substituenten in 3-Stellung zusätzlich stabilisiert wird.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821151016
