ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Some Reactions of 8,8-Dibromotetracyclo[5.1.0.02,4.03,5]octaneThe title compound 2, easily prepared by addition of dibromocarbene to homobenzvalene (7), forms 5-ethinyl-1,3-cyclohexadiene (9) on treatment with methyllithium. Its structure was proved through the additions to 4-phenyl-1,2,4-triazolinedione and 2,3,5,6-tetramethylbenzonitrile oxide, leading to 10 and 12respectively. 2H and 12C labeled 2 were used to determine the reorganization of the carbon atoms. The results support the proposed reaction mechanism. On heating of 2 the dibromocyclopropane moiety remains intact and dibromo-trans-bishomobenzene (20) is formed, with boron trifluoride-ether 2 rearranges to 20 already at room temperature. Sodium in liquid ammonia debrominates 2 as well as 20 to produce the known parent hydrocarbons 8 and 21 respectively.
Notes:
Die Titelverbindung 2, die durch Addition von Dibromcarben an Homobenzvalen (7) leicht dargestellt werden kann, geht bei der Reaktion mit Methyllithium in 5-Ethinyl-1,3-cyclohexadien (9) über. Dessen Konstitution wurde anhand seiner Umsetzungsprodukte 10 und 12 mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolindion bzw. 2,3,5,6-Tetramethylbenzonitriloxid gesichert. Mit Hilfe von deuteriertem und 12C-markiertem 2 ließ sich die Neuordnung der Kohlenstoffatome bei der Umlagerung feststellen und so der vorgeschlagene Reaktionsmechanismus erhärten. Beim Erhitzen von 2 bleibt der Dibromcyclopropanring intakt, und es bildet sich Dibrom-trans-bishomobenzol (20); mit Bortrifluorid-Ether wird dieser Prozeß schon bei Raumtemperatur ausgelöst. Sowohl 2 als auch 20 gehen mit Natrium in flüssigem Ammoniak in die bekannten Stammkohlenwasserstoffe 8 bzw. 21 über.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150103
