ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyl-Benzyl-Isomerisierung und Elektrocyclisierungen bei Lithiumderivaten des o-Tolylstilbens(Z)-2-(2-Methylphenyl)-1,2-diphenylvinyllithium (1) lagert sich in THF-Lösung zu 1-[2-(Lithiomethyl)phenyl]-1,2-diphenylethen (2) um. Die Benzyllithiumverbindung 2 kann hierbei zwar nicht direkt beobachtet werden, ist aber wegen ihrer unabhängigen Bildung bei der Metallierung von 1-[2-Ethoxymethyl)phenyl]- (5) und 1-(2-Methylphenyl)-1,2-diphenylethen (7) mit den gleichen Folgeprodukten zwangsläufige Zwischenstufe. 2 cyclisiert unter reversiblem Angriff auf den syn-ständigen Phenylkern zum Cyclohexadienid-Anion 3 mit siebengliedrigem Ring. 3 zeigt Koaleszenzphänomene im Protonenresonanzspektrum und isomerisiert bei thermodynamischem Reaktionsabschluß zum 1,2-Diphenyl-1-indanid-Anion 10.
Notes:
(Z)-2-(2-Methylphenyl)-1,2-diphenylvinyllithium (1) isomerizes in THF solution to give 1-[2-(lithiomethyl)phenyl]-1,2-diphenylethene (2). Although 2 cannot be observed directly in this case, its intermediacy becomes evident from the independent preparation by metallation of 1-[2-(ethoxymethyl)phenyl]- (5) and 1-(2-methylphenyl)-1,2-diphenylethene (7), with formation of the same sequential products from all three sources. 2 cyclizes by reversible attack on the syn-phenyl group to give a cyclohexadienide anion 3 containing a seven-membered ring. 3 exhibits 1H NMR coalescence phenomena and rearranges under thermodynamic control to the 1,2-diphenyl-1-indanide anion 10.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140503
