ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Riburonic and Lyxuronic Purine Nucleoside Derivatives - Synthesis, Separation, and Structural Elucidation of the Various Linkage Isomers1)By direct, molten state condensation of riburonic (1) and lyxuronic acid derivatives (14) with silylated purine (2a), chloro- and amino-purines (2b-g), respectively, N-7 and N-9 purinyl nucleosides with both α- and β-configuration were obtained in mixtures of varying composition, depending, inter alia, on the structure of the carboxyl function; the linkage isomers were separated quantitatively by medium pressure chromatography on silica gel columns of high separation potential. To test the known criteria for structural assignment on the wide range of glycosidic isomers thus available, UV, 1H-NMR and 13C-NMR spectra were recorded under standardized conditions for all derivatives. Assignment of purine regiochemistry from UV data proved not reliable; it can be established, though, unequivocally from the 13C-NMR data of the aglycone. The configuration at the anomeric center of the sugar moiety, on the other hand, is readily determined from the furanoside 13C-shifts of the 2′,3′-O-isopropylidenated nucleosides.
Notes:
Durch Schmelzkondensation von Riburonsäure- (1) und Lyxuronsäure-Derivaten (14) mit silyliertem Purin (2a) bzw. silylierten Chlor- und Aminopurinen (2b-g) wurden - u. a. in Abhängigkeit von der Struktur der Carboxylfunktion - verschiedene Anteile an N-7- und N-9-verknüpften α- und β-konfigurierten Purinnucleosiden erhalten; die Verknüpfungsisomeren wurden durch Mitteldruckchromatographie an leistungsfähigen Trennsäulen quantitativ aufgetrennt. Um die bisherigen Kriterien für die Strukturzuordnung daran zu prüfen, wurden von allen Derivaten unter standardisierten Bedingungen UV-, 1H-NMR- und 13C-NMR-Spektren aufgenommen. Die Regiochemie am Purin war zwar nicht zuverlässig aus UV-Daten, jedoch eindeutig aus den 13C-NMR-Daten des Aglycons zu ermitteln; die Konfiguration am anomeren Zentrum des Zuckers andererseits ließ sich aus den Furanosid-13C-Verschiebungen der 2′,3′-O-isopropyliden-geschützten Nucleoside sicher bestimmen.
Additional Material:
9 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130908
