ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Open and Bridged Intermediates, 9. Regioselective Syntheses of Vinyl ThioethersReactions of monoalkylated alkenes 1 with methanesulfenyl bromide (8) yield after HBr elimination with KOC(CH3)3 2-methylthioalkenes 11 and 1-methylthioalkenes 12 and 13. In additions at -78°C (kinetic control) 2-methylthioalkenes 11 are formed predominately (table 1). Equilibration of the adducts 9 and 10 at 77°C (thermodynamic control) yields after treatment with base 1-methylthioalkenes 12 and 13 as main products. - The regioselectivity of the synthesis increases with increasing bulkyness of alkyl substituents in 1 (table 1).
Notes:
Die Umsetzung der monoalkylierten Alkene 1 mit Methansulfenylbromid (8) liefert nach HBr-Eliminierung mit KOC(CH3)3 die 2-Methylthioalkene 11 und 1-Methylthioalkene 12 + 13. Führt man die Additionen bei - 78°C durch (kinetische Kontrolle), so werden bevorzugt die 2-Methylthioalkene 11 gebildet (s. Tab. 1). Äquilibrierung der Addukte 9 und 10 bei 77°C(thermodynamische Kontrolle) liefert dagegen nach Basenbehandlung die 1-Methylthioalkene 12 und 13 als Hauptprodukte. - Die Regioselektivität der Synthese steigt mit zunehmender Größe der Alkylsubstituenten von 1 an (s. Tab. 1).
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120719
