ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, C Radical Ions, XXXI. NMR and ESR Spectroscopic Investigations on Five- and Six-membered B/N-Heterocycles3)B/N-Heterocycles with a B2N3, ring skeleton contain 6 π electrons, form preferentially on reaction of bifunctional boron compounds RBX2 with monoalkylhydrazines, and possess planar structures according to NMR spectroscopic investigations. In contrast, tetraazadiboracyclohexane derivatives RB(NR-NR)2BR with 8 π electrons exhibit a twist conformation. - One-electron oxidation of the isomeric five- and six-membered B/N-heterocycles R2N-N(BR-NR-)2 and RB(NR-NR)2, BR using A1C13 in H2CCl2 yield each the dark-blue, thermodynamically favored radical cation RB(NR-NR)2BR⊕, which as a presumably planar 7 π-electron system is iso-π-electronic to benzene radical anions. Its high-resolution ESR spectrum has been assigned by simulation as well as ENDOR measurements, and shows as sets of equivalent nuclei 4N, 12H, and 2 B. In accord with MO arguments the spin density concentrates predominantly on the nitrogen atoms, while the boron atoms are located in π-nodal planes and the NR-NR⊕-bridges have been levelled.
Notes:
B/N-Heterocyclen mit B2N3-Fünfring-Gerüst enthalten 6 π-Elektronen, entstehen bei Umsetzung bifunktioneller Borverbindungen RBX2 mit Monoalkylhydrazinen bevorzugt und sind nach NMR-Untersuchungen planar. Demgegenüber weisen Tetraaza-dibora-cyclohexan-Derivate RB(NR-NR)2BR mit 8 πN-Elektronen eine „Twist“-Konformation auf. - Einelektronen-Oxidation der isomeren Fünfring- und Sechsring-B/N-Heterocyclen R2N-N(BR-NR-)2 und RB(NR-NR)2BR mit A1C13 in H2CC12 führt jeweils zum dunkelblauen, bei Raumtemperatur stabilen Radikalkation RB(NR-NR)2BR⊕, das als vermutlich planares 7 π-Elektronensystem mit Benzol-Radikalanionen iso-π-elektronisch ist. Sein hochaufgelöstes und durch Simulation sowie ENDOR-Messungen zugeordnetes ESR-Spektrum zeigt als Sätze äquivalenter Kerne 4N, 12H und 2B. Im Einklang mit MO-Argumenten konzentriert sich die Spindichte überwiegend an den N-Atomen, die B-Atome liegen in π-Knotenflächen, und die NR-NR⊕-Brücken sind eingeebnet.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120718
