ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Structure of a Novel Spirobicyclic Phosphorane with λ3P-λ5P BondBy the reaction of [Si(CH3)3] (3-CF3C6H4) NC(O)NCH3 [Si(CH3)3] (1) with C6F5PCL2 the first λ3P-λ5P coordinated compound (2) is obtained. The structure was established by X-ray analysis. The λ3-phosphorus adopts an equatorial position in the larger ring of a spirobicyclic phosphorane which contains one four- and one five-membered ring. The coordination at the λ5-phosphorus displays a 21% distortion from an idealised trigonal bipyramid toward a square pyramidal geometry. The very different axial P—N bond lengths of 186.7 (3) and 174.3 (2) pm in the four and five-membered rings, respectively, are indicative of a significant degree of ring strain in the four and five-membered ring. The P—P bond length of 219.5 pm is slightly shorter than that which has been observed in diphosphanes with the coordination number 3.
Notes:
Durch Reaktion von [Si(CH3)3](3CF3C6H4)NC(O)NCH3[Si(CH3)3] (1) mit C6F5PCI2 konnte die erste Δ3P-λ5P-koordinierte Verbindung (2) erhalten werden. Die Struktur wurde durch eine Röntgenanalyse belegt. Der λ3- Phosphor nimmt eine äquatoriale Position im größeren Ring eines spirobicyclischen Phosphorans mit einem vier- und einem fünfgliedrigen Ring ein. Die Koordination am λ5- Phosphor zeigt eine Verzerrung von 21% von einer idealisierten trigonalen Bipyramide in Richtung einer quadratisch-pyramidalen Geometrie. Die sehr verschiedenen axialen P—N-Bindungsabstände von 186.7(3) und 1743.3(2) pm in den vier-bzw. fünfgliedrigen Ringen weisen auf eine erhebliche Ringspannung im Vierring hin. Die P—P-Bindungslänge ist mit 219.5 pm geringfügig kürzer als sie in Diphosphanen der Koordinationszahl 3 gefunden wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120430
