ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
First Total Synthesis of (-)-„Albene“By different routes the synthesis of (-)- „albene“ (2) is investigated. The tert. carbinol 8 is produced stereospecifically via 2 -norbornanone (5). Ionic cyclisation of the former leads to a chloroolefin the structure of which is presumably shown by 11. Starting with camphenilone, 14 and 16 served in vain for ring closure reactions. Finally, 20 yields the tricyclus 21, which upon Baeyer-Villiger oxidation surprisingly leads to the carboxylic acid 25 and to 22 as well. 25 yields 2 on oxidative decarboxylation. The synthesis is used to determine the absolute configuration of the natural compound 2 and furthermore proves an uncommon endo - selectivity for the Nametkin rearrangement.
Notes:
Unterschiedliche Wege zur Synthese von (-)-„Alben“ (2) werden untersucht. Über 2-Norbornanon (5) wird stereospezifisch das tert. Carbinol 8 gewonnen, dessen ionische Cyclisierung zu einem Chlorolefin der mutmaßlichen Struktur 11 führt. Ausgehend von Camphenilon wurden 14 und 16 vergeblich in eine Ringschlußreaktion eingesetzt. Schließlich liefert 20 den erwünschten Tricyclus 21. Baeyer-Villiger-Oxidation hieran ergibt neben 22 überraschenderweise die Carbonsäure 25, die bei der oxidativen Decarboxylierung 2 erbringt. Gleichzeitig führt die Synthese zur Aufklärung der absoluten Konfiguration des Naturstoffs 2 sowie zur Beobachtung einer ungewöhnlichen endo -Selektivität für die Nametkin - Umlagerung.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120203
