ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangements of Free Radicals, 6: Radicals with Bicyclooctane, Tricyclooctane, and Tetracyclooctane SkeletonRadicals with bicyclo[3.2.1]octane skeleton are generated (2, 11-13) in order to investigate rearrangements to tricyclic (3) and tetracyclic (4) radicals. It is shown by product analysis and by ESR spectroscopy that radicals with bicyclo[3.2.1]octa-2.6-dienyl structure are most stable. This maintains even if substituents which can stabilize structure 4 are introduced in 3-position of 2. Secondary radicals which derive from tricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-ene (17), tetracyclo[3.2.1.02,7.04,6]-octane (18), bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene (25) and bicyclo[2.2.2]oct-2-ene (26) also rearrange to 2. Bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienyl radical constitutes the most stable member in this series of radicals.
Notes:
Radikale mit Bicyclo[3.2.1]octan-Gerüst (2, 11-13) werden auf eine Umlagerung in tricyclische (3) und tetracyclische Radikale (4) untersucht. Produktanalysen und ESR-spektroskopische Studien zeigen, daß die Radikale mit Bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienyl-Gerüst am stabilsten sind. Dies trifft auch zu, wenn in 3-Stellung (11-13) von 2 radikalstabilisierende Gruppen eingeführt werden, welche die Konstitution 4, nicht aber 2 stabilisieren können. Auf Grund dieser Ergebnisse ist es nicht überraschend, daß die von Tricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-en (17) und Tetracyclo[3.2.1.02,7.04,6]-octan (18) abgeleiteten Radikale sich in das Bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienyl-Radikal 2 umlagern. Gleiches trifft für die aus Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dien (25) und Bicyclo[2.2.2]oct-2-en (26) erzeugten sekundären Radikale 21 und 22 zu.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110137
