ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Silicon, Germanium, and Tin Halides with Diazomethane and Dichlorocarbene Transfer AgentsHexachlorodisilane and trichloro(trichloromethyl)silane react with diazomethane exclusively by methylene insertion into the silicon-halogen bond. With hexabromodisilane the insertion reaction is accompanied by cleavage and coupling of Si—Si bonds to give SiBr4, Si4Br10 and reaction products of these compounds. - The interaction of dichlorocarbene, generated from C6H5 HgCXCl2 (X = Cl, Br) or Cl3CSiF3, and the M—Y bonds of MY4 or Si2Y6 (M = Si, Ge. Sn: Y = CI, Br, I) gives in the case of Y = Cl, and M = Si, Ge, the corresponding trichloromethyl derivatives. With M = Sn competing reactions of carbene transfer and phenyl group exchange are observed. For Y = Br the dichlorocarbene transfer proceeds very easily favouring the formation of the bromodichloromethyl compounds. The (trichloromethyl)mercury compounds react with the tetraiodides MI4 predominantly by phenyl and alkyl group exchange. Dichlorocarbene insertion occurs only to a minor extent.
Notes:
Hexachlordisilan und Trichlor(trichlormethyl)silan reagieren mit Diazomethan ausschließlich unter Methyleninsertion in die Silicium-Halogen-Bindung. Beim Einsatz von Hexabromdisilan treten zusätzlich Spaltungen und Neuverknüpfungen von Si—Si-Bindungen unter Bildung von SiBr4, Si4Br10, und deren Folgeprodukte auf. - Der Diehlorcarben-Transfer zwischen C6H5HgCXCl2 (X = Cl, Br) oder Cl3CSiF3 und den M—Y-Bindungen in MY4 und Si2Y6 (M = Si, Ge. Sn; Y = Cl, Br, I) ergibt bei Y = Cl und M = Si bzw. Ge die Trichlormethyl-Derivate. Bei M = Sn laufen je nach Art des Transfer-Agens Transphenylierung und Carben-übertragung ab. Am leichtesten erfolgt der Carben-Transfer bei Y = Br unter bevorzugter Bildung der Bromidichlormethyl-Verbindungen. Bei der Einwirkung von (Trichlormethyl)quecksilber-verbindungen auf die Tetraiodide MI4 dominieren Transphenylierung und Transalkylierung gegenüber der Dichlorcarben-Einschiebung.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100437
