ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Basic Behavior of Epoxides in the Presence of Halide Ions, VI. Base-catalyzed Halogen Exchange between HaloformsCHX3 and CHY3 exchange their halogen atoms X and Y, if alkanolate ions are present in small concentration (equation (3)); the alkanolate ions are formed by the reaction between halide ions and epoxides (equation (2)). Besides this novel exchange phenomenon two other already known ones are observed, namely the base-catalyzed H-D exchange between CHX3 and CDY3, and the exchange of halogen between CHX3 and Y⊖ (halide ions). Measurements of rate by n.m.r. spectroscopy indicate that those exchange phenomena involving halogen proceed via dihalogeno-carbenes. - The exchange of halogen between haloforms permits the preparation of the haloforms CHCl2Br, CHClBr2, CHBr2I, and CHBrI2.
Notes:
CHX3 und CHY3 tauschen ihre Halogenatome X und Y aus, sofern Alkanolat-Ionen in geringer Konzentration vorhanden sind (Gl. (3)); die Alkanolat-Ionen bilden sich bei der Reaktion zwischen Halogenid-Ionen und Epoxiden (Gl. (2)). Neben diesem neuartigen Austauschvorgang beobachtet man zwei bereits bekannte, nämlich den basenkatalysierten H-D-Austausch zwischen CHX3 und CDY3 und den Halogenaustausch zwischen CHX3 und Y⊖ (Halogenid-Ionen). Messungen der Reaktionsgeschwindigkeit durch NMR-Spektroskopie lassen vermuten, daß beide Halogenaustauschvorgänge über Dihalogencarbene verlaufen. - Der Halogenaustausch zwischen Halogenoformen gestattet die Darstellung der Halogenoforme CHCl2Br, CHClBr2, CHBr2I und CHBrl2.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100414
