ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Oximes and Nitrones in the Chromane and Thiochromane Series under Conditions of the Beckmann Rearrangement3-Hydroxyimino-4-chromanones and -thiochroman-4-ones (1) react with hydrogen halides to form the amines 2 and 3. In alcoholic medium the 2-alkoxy-3-amino-1-thiochromones 7 are obtained from the oximes in the presence of perchloric acid. 1 (X=S) reacts in acetic anhydride with traces of sulfuric acid to give the tautomerizing 3-acetylamino-4-hydroxy-1-thiocoumarine 9 and the oxazole 10. Alkylation of the oximes leads to the hydroxylamino-1-thiochromone 13 instead of the nitrone 14. 13 gives with hydrogen chloride the alkylamine 16 while with alcohol perchloric acid the reductone 17 is formed. In acetic anhydride 13 rearranges with sulfuric acid to yield the hydroxy-1-thiocoumarine 18. As by-product the pyrrole 19 is produced. The mechanism of the rearrangements is discussed.
Notes:
3-Hydroxyimino-4-chromanone und -thiochroman-4-one (1) reagieren mit Halogenwasserstoff zu den Aminen 2 und 3. In Alkohol entstehen aus den Oximen 1 (X=S) in Gegenwart von Perchlorsäure 2-Alkoxy-3-amino-1-thiochromone 7. Die Umsetzung von 1 in Acetanhydrid mit Spuren Schwefelsäure liefert tautomeriefähige 3-Acetylamino-4-hydroxy-1-thiocumarine 9 und Oxazole 10. Das beim Alkylieren des Oxims 1 (X=S) statt des Nitrons 14 erhaltene Hydroxylamino-1-thiochromon 13 bildet mit Chlorwasserstoff das Alkylamin 16. mit Alkohol Perchlorsäure erhält man das Reductonderivat 17. Mit Schwefelsäure in Acetanhydrid lagert 13 um zum Hydroxy-1-thiocumarin 18; als Nebenprodukt wird Pyrrol 19 isoliert. Der Mechanismus der Umlagerung wird diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091025
