ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Diastereomeric Isochromans from erythro-and threo- Methyl 3-Hydroxy-2,3-diarylpropionatesThe reaction of the 3-hydroxyesters erythro- and threo-1a, b and threo-1c with paraformaldehyde and methanolic sulfuric acid at room temperature has been investigated. At the highest acidity used the cyclization of 1a, b proceeds stereospecifically to form the isochromans trans- and cis-8a, b in 51-77% yields. With erythro-and threo-1b reduction in the concentration of both the acid and paraformaldehyde inhibits the cyclization, which in the case of thero-1b is accompanied by a competing O-methylation to threo-4b. The ether formation also occurs by the action of methanol and sulfuric acid only. When the acidity of the reaction mixture is further diminished threo-1b does not react, whereas threo-1c is O-methylated. The relative configurations of all the newly synthesized compounds and the preferred conformations of most of them are assigned by spectral or chemical means.
Notes:
Das Verhalten der 3-Hydroxyester erythro- und threo-1a, b sowie threo-1c unter der Einwirkung von Paraformaldehyd und methanolischer Schwefelsäure bei Raumtemperatur wurde untersucht. 1a, b werden bei der stärksten angewandten Acidität stereospezifisch mit Ausbeuten von 51-77% zu den Isochromanen trans- und cis-8a, b cyclisiert. Bei erythro-und threo-1b hemmt eine Konzentrationsabnahme an Säure sowie an Paraformaldehyd die Cyclisierung, im Falle von threo-1b begleitet von konkurrierender O-Methylierung zu threo-4b. Letztere erfolgt auch - auf die für Ätherbildung übliche Weise - unter alleiniger Einwirkung von Methanol und Schwefelsäure. Bei weiter herabgesetzter Acidität des Reaktionsgemisches reagiert threo-1b nicht, dagegen wird threo-1c O-methyliert. Die relative Konfiguration aller und die bevorzugten Konformationen der meisten neusynthetisierten Verbindungen werden auf spektroskopischem oder chemischem Wege bestimmt.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090128
