ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Transition Metal Complexes of N-Containing Ligands, VII. Arenedicarbonylchromium Complexes of the Type ArCr(CO)2L Containing 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]hept-2enePhotolysis of arenetricarbonylchromium complexes, ArCr(CO)3 (1), in the presence of 2,3- diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (az, 2) in THF solution has been used to prepare compounds of the type ArCr(CO)2(az) (3). Nine complexes (3a-i) containing differently substituted benzene ligands Ar have been isolated and characterized on the basis of their i.r. and 1H-n.m.r. spectra. The bicyclic azo compound 2 is unsymmetrically coordinated to the metal through the lone pair of electrons of one of the nitrogen atoms of the N=N double bond. The temperature dependence of the 1H-n.m.r. spectra indicates an intramolecular mobility of the azo ligand in the complexes 3 which is frozen out at room temperature. Hammett correlations point to electronic ligand-ligand interactions between the π-bonded benzene ring Ar and both the two CO groups and the azo ligand az in these ArCr(CO)2(az) complexes.
Notizen:
Durch Photolyse von Aromat-tricarbonylchrom-Komplexen, ArCr(CO)3 (1), in Gegenwart von 2,3-Diazabicyclo [2.2.1]hept-2-en (az, 2) in THF-Lösung lassen sich Verbindungen des Typs ArCr(CO)2(az) (3) erhalten. Neun Komplexe (3a-i) mit verschieden substituierten Benzol-Liganden Ar wurden dargestellt und anhand ihrer IR- und 1H-NMR-Spektren charakterisiert. Die bicyclische Azoverbindung 2 ist unsymmetrisch über ein Stickstoffatom der N=N-Doppelbindung an das Zentralmetall koordiniert. Aus der Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren kann auf eine intramolekulare Bewegung des Azoliganden in den Komplexen 3 geschlossen werden, die bei Raumtemperatur eingefroren ist. Mit Hilfe von Hammett-Korrelationen läßt sich zeigen, daß in den Komplexen 3 der π-gebundene Sechsring Ar sowohl mit den beiden CO-Gruppen als auch mit dem Azoliganden az in elektronischer Wechselwirkung steht.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071009
