ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carboxonium compounds in Carbohydrate chemistry, XXI. Rearrangement Reactions of 1,6-Anhydro-β-Dgalactopyranose and 1,6-Anhydro-β-Dgulopyranose Triacetates by the Action of Trifluoromethanesulfonic AcidTri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-D-galactopyranose (1) affords with trifluoromethanesulfonic acid (TFMS) in a cis-reaction the gulo-ion 3 and in a trans-reaction the talo-ion 4. In addition, the 1,6-anhydrotalofuranose-ion 8 and 1,5-anhydrotalofuranose-ion 9 are obtained as ringcontraction products in considerable amounts. The ring-contraction reactions proceed with retention of configuration. In contrast, the ring transformations between 3-acetoxy-tetrahydropyran (16) and tetrahydrofurfuryl acetate (17) in the presence of TFMS occur with inversion. Tri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-D-gulopyranose (27) affords in the presence of TFMS in a cis-reaction predominantly the gulo-ion 3. 1 reacts with TFMS to form the isomerized triacetates 527, 27 and 30 with gulo- and ido-configuration respectively.
Notes:
Tri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-D-galactopyranose (1) ergibt mit Trifluormethansulfonsäure (TFMS) in einer cis-Reaktion dasgulo-Ion 3 und in einer trans-Reaktion das talo-Ion 4. Ferner werden in erheblichem Maße als Ringkontraktionsprodukte das 1,6-Anhydrotalo-furanose-Ion 8 und das Anhydrotalofuranose-Ion9 erhalten. Die Ringkontraktions-reaktionen verlaufen stets unter Retention der Konfiguration. Unter Inversion erfolgen dagegen Ringumwandlungen zwischen 3-Acetoxytetrahydropyran (16) und Tetrahydro-furfurylacetat (17) bei Einwirkung von TFMS. Tri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-D-gulopyranose (27) liefert bei TFMS-Einwirkung in einercis-Reaktion stark bevorzugt das gulo-Ion 3. Bei der TFMS-Einwirkung auf 1 wurde die Bildung isomerisierter Triacetate der gulo- und ido-Konfiguration 27 und 30 beobachtet.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070322
