ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Compounds Containing NH2-Groups with Dimethyl 2-Oxo-4, S-diphenyl-3,5-cyclopentadiene-1,3-dicarboxylateDimethyl 2-Oxo-4,5-diphenyl-3,5-cyclopentadiene-1,3-dicarboxylate (1) in basic medium adds primary amino compounds at a C-=C-group to form the adducts 4(or the enol-forms 5). In acidic medium the reaction with hydrazines leads to loss of water and formation of hydrazones such as 6 and 8. In dil. alkali 6 and 8 give deeply colored anions (7 or 9), from which the hydrazone 8 can be regained via an intermediate 10. Hydroxylamine adds to 1 in a basic medium at a C=C-bond to yield the unstable compound 11, which gives the isoxazolidone 12 with loss of methanol. In an acidic medium the oxime 14 is formed, which reacts with diazomethane to give the methyl ether 15. 15 reacts further with diazomethane to form the Δ1-pyrazoline 16. The latter isomerizes to the Δ2-pyrazoline 17 and loses the N2-group to form the cyclopropane 18.
Notes:
2-Oxo-4,5-diphenyl-3,5-cyclopentadien-1,3-dicarbonsäure-dimethylester (1) addiert in basischem Medium primäre Aminoverbindungen an einer C=C-Gruppe unter Bildung von Addukten 4 (bzw. Enolform 5). Hydrazine können außerdem in saurem Medium unter H2O-Abspaltung Hydrazone wie 6 oder 8 bilden, die mit verd. Alkalilauge tieffarbige Anionen (7 bzw. 9) liefern, aus denen über Zwischenstufen (wie 10) das Hydrazon 8 zurückgewonnen werden kann. Hydroxylamin lagert sich in basischem Medium an eine C=C-Gruppe von 1 zum instabilen 11 an, das unter Abspaltung von Methanol das Isoxazolidon 12 liefert. In saurem Medium entsteht das Oxim 14, das durch Diazomethan an der Hydroxyiminogruppe zu 15 methyliert wird. Aus letzterem entsteht durch Addition weiteren Diazomethans in bekannter Weise das Δ1-Pyrazolin 16, das man mit Säuren zum Δ2-Pyrazolin 17 umlagern und unter N2-Abspaltung in das Cyclopropan 18 umwandeln kann.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061204
