ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Synthesis, III. Asymmetric Strecker Synthesis of Aliphatic α-Methyl-α-amino AcidsAlkyl methyl ketones 1 react with [4S; 5S]-(+)-5-amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-l,3-dioxane (2) and sodium cyanide/acetic acid in methanol to yield aminonitriles 3. The latter are transformed via the lactones 4 into the corresponding optically active α-methyl-α-amino acids 5. Comparison of the ORD curves with those of known structurally similar amino acids makes it possible to determine the absolute configuration of 5. When ketones 1 having an even number of carbon atoms in the alkyl-chain R are used as starting materials, α-methyl-α-amino acids 5 with S-configuration are obtained, whereas ketones 1 with an uneven number of carbon atoms yield 5 with R-configuration. In the case of branched residues in 1 the configuration is dependent on the number of carbon atoms in the longest chain. The configuration of α-methyl-α-amino acids 5 formed from aminonitriles 3 may be predicted from the chemical shift of the I-methyl group in 3. It is not yet possible to give an interpretation of the stereo chemical course of the formation of the new center of chirality.
Notes:
Alkylmethylketone 1 werden mit [4S; 5S]-(+)-5-Amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan (2) und Natriumcyanid/Eisessig in Methanol zu den Aminonitrilen 3 umgesetzt und über die Lactone 4 in die entsprechenden optisch aktiven α-Methyl-α-aminosäuren 5 übergeführt. Durch Vergleich der ORD-Kurven von 5 mit denen bereits bekannter, strukturell ähnlicher Aminosäuren wird ihre absolute Konfiguration bestimmt. Beim Einsetzen von Ketonen 1 mit geradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrest R entstehen α-Methyl-α-aminosäuren 5 mit S-Konfiguration, während Ketone 1 mit ungeradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrestes R α-Methyl-α-aminosäuren 5 mit R-Konfiguration liefern. Bei Verzweigungen des Alkylrestes R in 1 ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der längsten Kette maßgebend. Die Konfiguration der α-Methyl-α-aminosäuren 5, die aus den Aminonitrilen 3 entstehen, läßt sich aus der chemischen Verschiebung der Protonen dcr α-Methylgruppe von 3 voraussagen. Über den stereochemischen Reaktionsverlauf bei der Bildung des neuen Chiralitätszentrums kann bisher keine Aussage gemacht werden.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060724
