ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aromatic Solvent Induced Shifts (ASIS) in the N.M.R. Spectra of tert-Butyl-, tert-Butoxy-and Nitro(tert-butyl)benzene DerivativesThe n.m.r. spectra of aromatic tert-butyl and tert-butoxy groups which are not separated in CCl4 may always be resolved in benzene and pyridine solution. In some cases (e. g. 15) assignements for these signals are obtained empirically from their solvent shifts. The signals of the aromatic protons in 2.6- and 3.4-dinitro-1-tert-butylbenzene show remarkable solvent effects (CCl4→C6D6) which cannot be explained by the 1:1 complex models. The shifts induced by aromatic solvents must originate rather from the time average over all orientations of the anisotropic molecules in the nearest solvent schell. The interpretation of such solvent shifts should be based on values derived from an absolute standard.
Notes:
In CCl4 nicht getrennte NMR-Signale für aromatisch gebundene tert.-Butyl- und tert.-Butyloxygruppen werden in Benzol und Pyridin stets aufgelöst und können in bestimmten Fällen (z. B. 15) an Hand der Lösungsmittelabhängigkeit empirisch zugeordnet werden. Die Ringprotonensignale bei 2.6- und 3.4-Dinitro-1-tert.-butyl-benzol zeigen beim Lösungsmittelwechsel CCl4→C6D6 sehr unterschiedliche und z. T. sehr starke Verschiebungen, die nicht mit dem Modell spezifischer 1:1-Komplexe erklärt werden können. Die Wirkung des aromatischen Lösungsmittels muß vielmehr durch das Zeitmittel über alle Orientierungen aller anisotroper Moleküle in der engsten Solvathülle zustandekommen. Auf die Verwendung eines absoluten Standards bei der Deutung von Lösungsmitteleffekten in der NMR-Spektroskopie wird hingewiesen.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040107
