ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Wittig-Reaktion von Triaryl-äthoxycarbonylmethylen-phosphoranen 1 mit substituierten Benzaldehyden folgt der 1. Ordnung in Phosphoran und Aldehyd. Der Einfluß der Lösungsmittelpolarität ist nur bei hydroxylhaltigen Solventien ausgeprägt. Die Säurekatalyse der Reaktion ist im unpolaren Solvens am Stärksten, sie erreicht ein Maximum bei Zusatz von weniger als 1 Moläquivalent Benzoesäure, stärkere und schwächere Säuren katalysieren weniger gut. Die Reaktion stärker basischer Phosphorane wird von schwächeren Säuren am besten katalysiert. Substituenten im Phosphoran beeinflussen die RG gemäß einer Hammett-Beziehung mit ρ ≈ -0.6 (pro Substituent), solche im Benzaldehyd entgegengesetzt gemäß ρ = +2.9. Unter Säurekatalyse reagiert Triphenyl-äthoxycarbonylmethylen-phosphoran auch mit Ketonen. Das Verhältnis gebildeter cis: trans-substituierter Acrylester ist unabhängig von der Säurekatalyse. Der Mechanismus der Wittig-Reaktion wird diskutiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19671000412
