ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Benzoylaceton liefert bei der Umsetzung mit Diazomethan in absol. Äther unter Lichtausschluß in der Kälte ein Gemisch von isomeren Methyläthern der Acetyl- und der Benzoyl-Enolform, aus dem sich als Hauptprodukt ein (gelber) “cis-A-Methyläther” vom Schmp. 82° und in geringen Mengen ein (farbloser) “cis-B-Methyläther” vom Schmp. 10° isolieren lassen. Der gelbe 82°-Methyläther wandelt sich beim Umkristallisieren in eine farblose Modifikation vom Schmp. 79.5° um. Alle drei kristallinen Methyläther isomerisieren sich beim Stehenlassen, rascher beim Erwärmen, zu Ölen, die im wesentlichen aus “trans-A-” bzw. “trans-B-Methyläther” neben restlichen cis-Anteilen bestehen. Reine kristalline trans-Formen ließen sich hieraus noch nicht gewinnen.Die Umlagerungen wurden UV-optisch verfolgt. In n-Heptan-Lösung stellen sich Gleichgewichte ein. In Methanol-Lösung überlagert sich den Stereomerie-Gleichgewichten eine chemische Reaktion mit dem Lösungsmittel, die als Bildung der entsprechenden Ketale erkannt wurde.Das B-Ketal C6H5·C(OCH3)2·CH2·CO·CH3 konnte aus Benzal-aceton-dibromid und Natriummethylat analysenrein hergestellt werden. Das isomere A-Ketal ließ sich durch Umsetzen von Benzoyl-aceton mit ortho-Ameisensäuremethylester nur als Gemisch mit A-Methyläther gewinnen.Die sterischen Konfigurationen der isomeren Enoläther werden an Hand von Stuart-Modellen unter Auswertung der UV-Spektren diskutiert.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19530860715
