ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die in den ersten drei Mitteilungen beschriebenen Versuche wurden in der Weise fortgesetzt, daß an Stelle aliphatischer Aldehyde als Vertreter der aromatischen Reihe Benzaldehyd verwendet wurde. Von den drei isomeren α-Nitrobenzoyl-Derivaten des β-Benzyliden-phenyl-hydrazins war das 2-Nitro-benzoyl-Derivat nur in der Wärme (in siedendem Pyridin) darstellbar. Bei den Reduktionsversuchen erwies sich der Verlauf der sich dabei abspielenden Reaktionen von der Stärke der zur Wasserstoffentwicklung verwendeten Säure abhängig. Bei Verwendung von Eisessig in alkoholischer Lösung (mit Zinkstaub) konnten die zunächst dargestellten Benzylidenamino-benzanilide bis zu 60% in Benzylamino-benzanilide übergeführt werden, während in verdünnter Schwefelsäure die Hauptmengen (95%) hydrolytisch in Benzaldehyd und Aminobenzanilid gespalten wurden.Bei den entsprechenden Reduktionsversuchen mit β-Benzyliden-α-nitrobenzoyl-phenylhydrazin wurde bei Verwendung von Essigsäure die Bildung von Benzylaminobenzanilid, Aminobenzanilid, Benzylamin und Ammoniak nachgewiesen. Dagegen bildete sich in Schwefelsäure nur bei dem 4-Nitro-benzoyl-Derivat eine geringe Menge 4-Benzylamino-benzanilid neben den übrigen Reduktionsprodukten.Die Vorgänge verlaufen in zwei verschiedenen Reaktionsfolgen, die sich im einzelnen feststellen ließen Während bei dem so ist üblichen Verfahren der Einwirkung von Benzylchlorid auf Amine ein schwer trennbares Gemisch von Primären, sekundären und tertiären Aminen entsteht, lassen sich durch tropfenweisen Zusatz von Benzaldehyd zu einem siedenden Gemisch von Nitroverbindung mit Zinkstaub und Essigsäure ungemischte Benzylamine in guter Ausbeute erhalten. Zur Sicherstellung der Konstitution der drei isomeren Benzylaminobenzanilide wurde deren Verseifung durch Erhitzen mit rauchender Salzsäure im Bombenrohr durchgeführt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19470800603
