ISSN:
0947-5117
Keywords:
Chemistry
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Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
On the Passivity of Thallium in Perchloric Acid, Sodium Chloride and Sodium Sulphide SolutionsWhilst only a single rapid drop in potential could be observed in the case of solutions of perchloric acid and sodium sulphate, two successive drops in current potential were observed with electrolytes containing chlorine ions. This proves that two different phases occur in passivity. The Muller-Machu Time Law of Covering Passivity was found to hold good for both drops in potential, which points to a mechanical passivity of Thallium caused by covering layers.Measurements of the current potential showed that the anodic behavior of Thallium is characterised by two values, Tl+ and Tl3+. It was found that, in all the electrolytes examined, the Thallium is the first to be converted to Tl+ in solution. This action is independent of current potential. This action may have a duration of only a few seconds (e.g., in the case of 0,48 n HClO4) or several minutes (as in the case of solutions containing chlorine ions). The duration of this action depends on the current potential and the particular electrolyte used. During the primary phase of the passivating action the passivating surface layer also consists of a Thallium-1-compound. The continued passage of current causes a transformation of the metal at the passive anode, which then once again dissolves to the accompaniment of an emission of Tl3+ -Ions. At this stage a second mechanical passivation by a covering layer of a Thallium-III-salt occurs. It therefore follows that all types of passivity only depend upon the formation of covering layers.
Notes:
Während in Perchlorsäurelösungen und Natriumsulfatlösungen nur ein einziger schneller Abfall der Stromstärke beobachtet werden konnte, wurden in den Chlorionen enthaltenden Elektrolyten zwei aufeinander folgende Stromstärkeabfälle festgestellt. Dies beweist, daß zwei verschiedene Stadien der Passivität auftreten. Das Zeitgesetz der Bedeckungspassivität von Müller-Machu wurde für beide Stromstärkeabfälle als streng gültig gefunden, was auf eine mechanische Passivität des Thalliums durch Deckschichten hinweist.Durch Potentialmessungen konnte gezeigt werden, daß das anodische Verhalten des Thalliums durch sein Auftreten in zwei Wertigkeitsstifen, nämlich Tl+ und Tl3+ gekennzeichnet ist. In allen untersuchten Elektrolyten geht das Thallium zunächst und unabhängig von der angewandten Stromdichte als Tl+ in Lösung. Dieser Vorgang kann, je nach der angewandten Stromdichte und dem benutzten Elektrolyten, nur einige Sekunden (z. B. in 0,48 n HClO4) oder bis mehrere Minuten (in Chlorionen enthaltenden Lösungen) dauern. Auch die passivierende Deckschicht besteht in der ersten Stufe des Passivierungsvorganges aus einer Thallium-I-Verbindung. Bei weiterem Stromdurchgang tritt an der passiven Anode eine Umwandlung des Metalles ein, wobei es nunmehr wieder unter Aussendung von Tl3+-Ionen in Lösung geht. In dieser Verbindungsform erfolgt dann eine zweite mechanische Passivierung durch eine Deckschicht, die aus einem Thallium-III-salz besteht.Es beruhen somit alle Arten von Passivität nur auf der Ausbildung von Deckschichten.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/maco.19540050104
