ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
For trans-3-R- and 5-R-1-acetoxy-4-cyanocyclohexene-6,6-d2 the molar fractions of diequatorial conformers are 0.83 (3-methyl), 0.68 (5-methyl), 0.57 (3-tert-butyl) and 0.55-0.69 (5-tert-butyl). For the last two compounds the values of the coupling constants are in agreement with the hypothesis of an ee⇄aa equilibrium. For the cis isomers, the molar fractions of equatorial alkyl conformers are 0.76 (3-methyl and 5-methyl) and 1.0 (3-tert-butyl and 5-tert-butyl). The cis-1-acetoxy-3-tert-butyl-4-methoxycarbonyl-cyclohexene presents a conformational heterogeneity. The conformational free energy of the methyl group in position 4 has been evaluated as -0.6 kcal mol-1 (2.5 kJ mol-1).
Notes:
Pour les R-3 et R-5 acétoxy-1 cyano-4 cyclohexène D2-6,6 trans, les fractions molaires des conformères diéquatoriaux ont été évaluées: 0,83 (méthyl-3), 0,68 (méthyl-5), 0,57 (t-butyl-3) et 0,55-0.69 (t-butyl-5). Pour les deux derniers composés, les valeurs des constantes de couplage sont compatibles avec l'hypothèse d'équilibres ee⇄aa. Pour les isomères cis, les conformères à groupement alkyle équatorial sont prédominants (fraction molaire 0,76 pour méthyl-3 et méthyl-5) ou exclusifs (t-butyl-3-butyl-5). Par contre, l'acétoxy-1 t-butyl-3 méthoxycarbonyl-45 cyclohexène cis présente une hétérogénéité conformationnelle. L'enthalpie libre conformationnelle du groupement méthyle en position 4 est évaluée à -0,6 kcal mol-1 (2,5 kJ mol-1).
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270090504
