ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NMR studies on E and Z enolic phosphates with no substituent on carbon 1 provided evidence for the existence of planar and gauche conformations. When no bulky substituents are present in the cisoid position of the phosphates two planar and two gauche forms are possible. The most stable conformation is the planar form having the phosphate group trans to the double bond. With a bulky substituent in the cisoïd position of the phosphates the planar form with the group cis to the double bond could not be observed. A close agreement is obtained between the values of dihedral angles determined from observed coupling constants and those calculated with the CNDO/2 method. Changes observed in cisoïd and transoïd 4J(POCCH) coupling constants with temperature variation and the reversal of magnitude of these constants when a bulky substituent is on carbon 158 are explained.
Notes:
L'analyse RMN des phosphates d'énols E et Z non substitués sur le carbone 1, nous a permis de mettre en évidence l'existence de conformations planes et gauches. Dans le cas de phosphates ne comportant pas de groupement volumineux en position cisoïde par rapport au groupement phosphate, il est possible d'envisager deux formes planes et deux formes gauches. La conformation la plus stable est la forme plane où le groupement phosphate est en trans par rapport à la double liaison. Dans le cas de phosphates comportant un groupement volumineux en position cisoïde, la forme plane où le groupement est en cis par rapport à la double liaison n'a pu être mise en évidence. Un bon accord est obtenu entre les valeurs des angles dièdres des formes gauches déterminées à partir des constantes de couplage et calculées en utilisant la méthode CNDO/2. La variation des constantes 4J(POCCH) cisoïde et transoïde en fonction de la température, a pu être justifiée et permettra d'expliquer le renversement apparent de la valeur de ces constantes lorsque l'on place un substituant sur le carbone 158.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270060108
