ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die durch Azoisobuttersäuredinitril angeregte Polymerisation von Acrylnitril wurde bei 50°C in Äthylencarbonat und Dimethylformamid untersucht. Die Polymerisation verläuft in Äthylencarbonat bei einer Monomerkonzentration von 0 bis 6 Mol/l, in Dimethylformamid von 0 bis 4 Mol/l homogen. Die einfachen, für homogene Polymerisationsreaktionen normalerweise gültigen kinetischen Beziehungen werden dabei nur für Monomerkonzentrationen oberhalb 2,5 Mol/l erfüllt; bei niedrigeren Monomerkonzentrationen ist die Reaktion von höherer als erster Ordnung, bezogen auf das Monomere.In dem Bereich, in dem die Polymerisation von Beginn an heterogen vor sich gäht, durchlaufen in Äthylenearbonat sowohl die Geschwindigkeiten der Polymerisation als auch die Molekulargewichte der Polymeren, in Dimethylformamid nur die Geschwindigkeiten mit steigender Monomerkonzentration ein Maximum. Die Molekulargewichte der in Dimethylformamid hergestellten Polymeren steigen wegen der starken Kettenübertraungung durch das Lösungsmittel kontinuierlich mit zunehmender Monomerkonzentration an. Die verschiedenen charakteristischen Erscheinungen der heterogenen Polymerisation werden an Hand eines Schemas gedeutet, das kürzlich von uns für die Polymerisation von Vinylchlorid entwickelt worden ist.
Notes:
The polymerization of acrylonitrile in ethylene carbonate and in dimethylformamide with azobisisobutyronitrile as initiator has been studied at 50°C.Polymerization occurs under homogeneous conditions in the range of monomer concentrations from 0 to 6 moles/l. in ethylene carbonate and from 0 to 4 moles/1. in dimethylformamide.Under these conditions the simple law usually valid for homogeneous polymerization is obeyed only when the monomer concentration is higher than 2.5 moles/l. At monomer concentrations lower than 2.5 moles/l. the reaction order with respect to monomer is increased.In the range in which polymerization is heterogeneous from the onset of the reaction, in ethylene carbonate the rates of polymerization as well as the molecular weights of the polymers, in dimethylformamide the rates only pass through a maximum with increasing monomer concentration.Owing to the chain transfer action of the solvent in polymerization the molecular weights of the polymers obtained in dimethylformamide increase continually as the monomer concentration is increased.The various features of heterogeneous polymerization are interpreted in terms of a concept recently proposed by us for the polymerization of vinyl chloride.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021220108
