ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The isocyanatocarbonyl chlorides 1a-m were prepared and converted to the corresponding isocyanatoketenes 2a-m by means of hydrogen chloride elimination with triethylamine. (Isocyanatoalkyl)ketenes with less then three carbon atoms between the functional groups yield crosslinked and oligomeric products, respectively, by intermolecular reaction of the different heterocumulene systems. (ö-Isocyanatoalkyl)aldoketenes with three and more carbon atoms between the functional groups (2d-h) stabilize uniformly by [2 + 2]-cycloaddition of the ketene groups to yield 3-(ö-isocyanatoalkyl)-4-(ö-isocyanatoalkylidene)-2-oxetanones (3d-h) (diisocyanatodiketenes). (4-Isocyanatophenyl)ketene (21) and (3-isocyanato-1,5-pentanediyl)ketene (2k) stabilize in analogy to the unsubstituted parent compounds to give 6l and 4k, respectively.
Notes:
Die Isocyanatocarbonsäurechloride 1a-m wurden durch Chlorwasserstoff-Abspaltung mit Hilfe von Triethylamin in die entsprechenden Isocyanatoketene 2a-m übergeführt und ihre Stabilisierungsprodukte untersucht. (Isocyanatoalkyl)ketene mit weniger als drei Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen reagieren unter Bildung vernetzter bzw. oligomerer Produkte infolge intermolekularer Reaktion der beiden kumulierten Doppelbindungssysteme. (ö-Isocyanatoalkyl)aldoketene mit drei und mehr Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (2d-h) stabilisieren sich ausschließlich durch [2 + 2]-Cycloaddition der Ketengruppen unter Ausbildung von 3-(ö-Isocyanatoalkyl)-4-(ö-isocyanatoalkyliden)-2-oxetanonen (3d-h) (Diisocyanatodiketenen mit ß-Lactonstruktur). (4-Isocyanatophenyl)keten (21) und (3-Isocyanato-1,5-pentandiyl)keten (2k) stabilisieren sich, wie von den isocyanatfreien Verbindungen bekannt, zum Cyclobutenolon 61 bzw. 1,3-Cyclobutandion 4k.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200306
