ISSN:
0947-5117
Keywords:
Chemistry
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Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Residual Currents and CorrosionThe paper describes experiments in suites to confirm the theoretical assumption that the generated current, and hence the rate of corrosion, follows the First Fick Law. The experiments were carried out with + Pt/O2 - electrolyte // non-polarizable anode - circuits. The following conclusions were made:As is well known, a strong surge of current results when such a circuit is closed. This surge dies away in periods ranging from a few seconds to minutes. This generated current is attributed to (a) the depolarization of the oxygen absorbed on the surface of the cathode, (b) the current generated by the zone of diffusion, (c) the discharge of the capacity of the double layer. At internal resistances of 500 to 8,000 ohms, i.e., in the residual current area, the closed circuit voltages are approximately proportional to the potential difference of the generating circuit in the pH zone of 2-10, whilst the logarithms of the closed circuit voltages are approximately proportional to the ph values of the catholytes.If the closed circuit is opened and again closed, currents ensue, whose magnitude (in coulombs) up to the time of re-attaining the original closed circuit voltage is proportional to the square root of the time that the circuit was open. This relation holds good for static electrolytes. In the case of electrolytes in motion and longer periods during which the circuit is open, the magnitude of the generated current is considerably less. This indicates a very loose adsorbtion layer, easily disturbed by the movement of the electrolyte.In the case of static electrolytes the coulomb values are dependent on the potential difference in the element, whilst the logarithms of the coulomb value are approximately proportional to the ph value of the catholyte.With very small Oxygen concentrations (0,05 mg O2/1) and varying open circuit periods, two linear branches of curves result when the coulomb values are plotted against the square roots of the open circuit periods corresponding to the generated current (a+b+C) and a respectively.
Notes:
Es wird die schulmäßige Ansicht, daß die Stromlieferung und damit die Korrosionsgeschwindigkeit in einem Sauerstoff-Depolaristationselement durch das 1. Fick'sche Gesetz beschrieben wird, experimentell an Ketten + Pt/O2 - Elektrolyten // unpolarisierbare Anode - nachgeprüft. Dabei wurden u. a. folgende Feststellungen gemacht:Wie bekannt, tritt beim Stromschluß der Kette ein starker Stromstoß auf, der in wenigen Sekunden bis Minuten abklingt. Diese Stromlieferung wird zugeschrieben (a) der Depolarisation des an der Oberfläche der Kathode adsorbierten Sauerstoffes, (b der Stromlieferung durch Ausbildung der Diffusionszone), (c) der Entladung der Kapazität der Doppelschicht. Die Ruhestromstärken sind (bei inneren Widerständen von 500 bis 8000 Ohm, äußerem Widerstand 50 Ohm, also im Reststromgebiet) der Potentialdifferenz der arbeitenden Kette im pH-Bereich von 2-10 annähernd proportional; die Logarithmen der Ruhestromstärken sind dem PH-Wert des Katholyten annähernd proportional.Unterbricht man den Rubestrom, so erhält man beim Wiederschließen Stromkreises Stromflüsse, deren Größe (in Coulomb) bis zur Erreichung der ursprünglichen Ruhestromstärke der Quadratwurzel aus der Abschaltdauer proportional sind. Diese Beziehung gilt für ruhende Elektrolyte. Bei bewegten Elektrolyten ist die gelieferte Strommenge bei längerer Abschaltdauer wesentlich geringer. Dies spricht für eine sehr lockere, bereits durch die Elektrolytbewegung zu störende Adsorptionsschicht.Die Coulombwerte sind bei ruhendem Elektrolyten von der Potentialdifferenz im Element abhängig; die Logarithmen der Coulombwerte sind dem PH-Wert des Katholyten annähernd proportional.Bei sehr kleiner Sauerstoffkonzentrationen (0,05 mg O2/l) ergeben sich bei verschieden langen Abschaltzeiten zwei lineare Kurvenäste, wenn man die Coulombwerte gegen die Quadratwurzel aus der Abschaltzeit aufträgt, entsprechend der Stromlieferung (a + b + c), bzw. a.Nur bei kleinen O2-Konzentrationen und kurzen Abschaltzeiten ist das Produkt aus Ruhestromstärke mal Abschaltzeit gleich der gefundenen Coulombmenge; bei höheren O2-Konzentrationen und längeren Abschaltzeiten (〉 180 sec) gilt diese Beziehung nicht mehr.
Additional Material:
18 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/maco.19540051207
