ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Cyclopentadienones with Aliphatic Diazo Compounds, 6 Experiments with „Indanocyclone“„Indanocyclone“ 3, prepared from ninhydrin (1) and dibenzylketone (2), reacts with an ethereal diazomethane solution to form an 1 :1-adduct 4a and two isomeric 1 : 2-adducts, presumably 12 and 13. Elimination of N2 from 4a leads to the formation of the cyclopropane 7, the fluorenone 6 and, by way of phenyl migration, the new cyclone 8a; elimination of N2 from 12 and 13 leads to undefined products. 5 is converted via its hydrazone into the diazo compound 10. Ring enlargement of 6 with diazomethane produces the phenanthrene 9.Reaction of diazoethane with 3 gives the instable 1 :1-adduct 4b, which yields the new cyclone 8b by N2-elimination and phenyl migration. 8b also forms an 1 :1-adduct (11?). Phenyl diazomethane adds to 3 giving a rather stable 1 :1-adduct 14, the isomeric 16 and the epoxide 15. Elimination of N2 from 14 yields the fluorenone derivative 17, which upon treatment with excess diazomethane undergoes ring enlargement to form the phenanthrene derivative 18.
Notes:
Das aus Ninhydrin(l)und Dibenzylketon(2) erhältliche, Indanocyclon‘ 3 gibt mit ätherischer Diazomethanlösung ein 1 :1-Addukt 4a und zwei isomere 1 : 2-Addukte, vermutlich 12 und 13. 4a zerfällt unter N2-Abspaltung zum Cyclopropanderivat 7, zum Fluorenonderivat 6 und unter Phenylwanderung zum neuen Cyclon 8a; 12 und 13 geben bei der N2-Abspaltung keine definierten Produkte. Aus 5 wird über sein Hydrazon die Diazoverbindung 10 und mit Diazomethan unter Ringerweiterung das Phenanthrenderivat 9 erhalten.Mit Diazoäthan entsteht aus 3 das instabile I :1-Addukt 4b, das bei der N2-Abspaltung unter Phenylwanderung das Cyclon 8b bildet; dieses gibt erneut ein Diazoathan-Addukt (11?).Mit Phenyldiazomethan liefert 3 ein ziemlich stabiles 1 :1-Addukt 14 und sein Isomeres 16 sowie das Epoxid 15. Bei der N2-Abspaltung entsteht aus 14 das Fluorenonderivat 17, das mit Diazomethan zum Phenanthrenderivat 18 ringerweitert wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030124
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