ALBERT

Notes: Zusammenfassung 1. Seifenmizellen verursachen eine unterschiedliche Quellung der Epidermisschichten von isolierter Stierhaut. In Gegenwart von Mizellen quellen die Basalschichten der Epidermis stärker als ihre Außenschichten. Die Seifenkonzentrationen für differenzierte Quellung (c q ) fallen innerhalb tragbarer Fehlergrenzen mit den aus der Literatur bekannten c k -Werten zusammen. 2. Auch in Gegenwart neutraler oder alkalischer Elektrolyte sind c q und c k identisch bis zu einer gewissen Konzentration, die für jedes Salz typisch ist. Infolge der bei größeren Salzzusätzen stattfindenden Schrumpfungs- oder Entquellungsvorgängen steigt c q mit wachsender Konzentration an Salz wieder an. 3. Die neuen Beobachtungen werden besonders im Hinblick auf das Problem der Hautreizung durch Seifen diskutiert. Es wird angenommen, daß die Erweiterung der Netzwerkstruktur der Eiweißsubstanzen der Basalschichten der Epidermis durch Seifenmizellen eine Ursache der Reizung ist. Ein eventueller Entzug von Fett durch Netz- und Waschmittel bleibt dabei außer Betracht. 4. Zusätze, die als hautschützende bekannt sind, bewirken durchwegs eine Erhöhung von c q der Seife. Dies spricht ganz besonders dafür, daß die beobachtete differenzierte Quellung und die Hautreizung durch Waschmittel in einem ursächlichen Zusammenhang stehen.

Notes: Zusammenfassung 1. Bei einem strukturviskosen Schmiermittel kann der hydrodynamische Druck gleichmäßiger Über den Lagerumfang verteilt werden als bei einem reinviskosen Schmiermittel. 2. Die Bahn des Zapfenmittelpunktes wird bei strukturviskosen Schmiermitteln stärker verlagert (größerer Verlagerungswinkel) als bei reinviskosen Schmiermitteln. 3. Im Bereiche höherer Gleitkennzahlen ergeben sich bei strukturviskosen Schmierstoffen geringere Reibungskoeffizienten als bei reinviskosen Schmierstoffen. 4. Im Bereiche kleinerer Gleitkennzahlen ergeben sich in Grenzphasen höhere Reibungskennzahlen, als nach der hydrodynamischen Theorie zu erwarten ist. 5. Bei Verwendung strukturviskoser Schmiermittel können Gleitlager bis zu einem höheren Abnutzungsgrad benutzt werden als bei Verwendung reinviskoser Schmiermittel. 6. Bei wechselnder Drehzahl ergibt ein strukturviskoses Schmieröl geringere Schwankungen im Reibungskoeffizienten als ein reinviskoses Schmieröl. 7. Die Tragfähigkeit eines strukturviskosen Schmiermittels ist von der Drehzahl weniger abhängig als bei einem reinviskosen Schmiermittel.

Notes: Zusammenfassung Die bekannte Tatsache, da\ mineralische Na ·-Bentonite stark quellbar sind, während mineralische Ca·· -Bentonite ein viel schwächeres Quellungsvermögen aufweisen, wird bisher mit der stärkeren elektrolytischen Dissoziation des ersteren gegenÜber der schwächeren des letzteren und mit der verschiedenen Hydratation der entsprechenden Kationen erklärt. Während der Hydratation ohne Zweifel eine grundlegende Rolle zukommt, gibt es aber eine Reihe von Erscheinungen, die mit der Annahme eines Überwiegenden Einflussės der Dissoziation beim Zustandekommen der Quellung der Bentonite nicht vereinbar sind. Das ist vor allem die Tatsache, da\ Bentonitsalze beliebiger Kationenbelegung mit Salzlösungen keine viskosen bzw. plastischen Schlicker zu bilden vermögen, während sie mit Hydroxydlösungen dies tun. Es sollte weiterhin die Dissoziation und damit die Quellung mit zunehmender Hydroxydkonzentration abnehmen, was ebenfalls nicht durchweg der Fall ist, und darÜber hinaus gibt es Hydroxydkonzentrationen, in denen sogar Ca·· — oder Mg··-Bentonitschlicker quellbarer sind als Na-Bentonitschlicker. Es wird gezeigt, da\ zwischen Bentonitsalzen jÜngsten Entstehungszustandes und natÜrlichen, gealterten Bentoniten starke Quellungsunterschiede bestehen und da\ nur der natÜrliche, also gealterte Ca·· -Bentonit ein schwacher Queller ist. Unter Bezug auf frÜhere Versuchsergebnisse und auf in der Literatur geäu\erte Vorstellungen wird versucht, den Überragenden Anteil der Dissoziation im wesentlichen auszuschalten und mit Begriffen zu arbeiten, die den äu\erst verwickelten Erscheinungen gerechter werden. Vor allem werden dazu die Begriffe der „Abschirmung“ der Schichtebenen durch die adsorbierten Kationen und der „Alterung“ der Bentonit-Chemosorptionsprodukte verwendet. Bei der Abschirmung regeln Grö\e und Basizität der adsorbierten Kationen und die dadurch bedingte Flächenbedeckung und Haftfähigkeit die Bildung einer hydratisierten Oberfläche, d.h. die Hydratisierung der Si-O-Schichtebenen; bei der Alterung greifen fortschreitende Chemosorption und hydrolytische Vorgänge in den Wasserhaushalt der Bentonite ein. Die Frage, woher die zu dieser Reaktion notwendigen Hydroxylionen stammen, lä\t sich dahin entscheiden, da\ nicht die Kationen allein, sondern auch die Hydroxylionen, also das „undissoziierte Hydroxyd“ zur Anlagerung gelangt, und da\ es nicht notwendig ist, die zur Zeit geltenden Anschauungen Über die Struktur der Bentonite, bei denen OH'-Ionen in den Si-O-Schichtebenen nicht vorgesehen sind, zugunsten solcher zu ändern, die OH'-Ionen in den Schichtebenen annehmen. Weiterhin wird gezeigt, da\ die Bentonite bezÜglich ihres chemischen Verhaltens eine Mittelstellung zwischen definierten Alkali (Erdalkali)-Aluminiumhydrosilikaten und reinen Aluminiumhydrosilikaten einnehmen.

Notes: Zusammenfassung Alte Sammlungspräparate von Kasein und Milchalbumin können durch Behandlung mit Alkali in einen kolloiden Zustand gebracht werden, der ihnen die gleichen „Oxydase“-Eigenschaften verleiht (der den Farbumschlag der Alphanaphthol-Paraphenylendiamin-Lösung ebenso katalysiert), wie sie die Oxydasen haben, die aus pflanzlichem oder tierischem Material gewonnen wurden. Die Einwirkung von Temperatur, von Säuren und Alkalien, von Fermentgiften auf die Proteinat-Systeme führt zu den gleichen Veränderungen wie bei den natürlichen Oxydasen.

Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Abhandlung wird eine Formel für die Geschwindigkeit von Schallwellen in gelatinösen Substanzen abgeleitet. Diese Gele werden genauer erfaßt, wenn man für sie eine Form annimmt, die durch die Beziehung r=c·sin pΘ gegeben ist, als wenn man den Teilchen kuglige Form zuspricht. Das Geschwindigkeitspotential, das auf Grund dieser Betrachtung abgeleitet werden kann, entspricht dem von Lord Rayleigh hergeleiteten, das sich tatsächlich als ein Spezialfall dieser Annahme ergibt. Darüber hinaus führt die vorliegende Untersuchung auf ein interessantes Resultat: die Streuung der Wellen ist nicht unabhängig von der Form der Teilchen, wie Herzfeld und andere Autoren annahmen. Die Behandlung beruht auf der Lösung der Gleichungen für die Bewegung innerhalb und außerhalb der festen Phase, und zwar in der Form von progressiven Reihen in zonalen harmonischen Funktionen. Gewisse unbestimmte Koeffizienten werden ausgerechnet, indem die Grenzbedingungen auf jedes harmonische Element getrennt angewendet werden.

Notes: Zusammenfassung Bei Verwendung gereinigter, hochmolekularer Zellulosen wurde festgestellt, daß die Xanthogenierung in heterogener Phase höchstens bis zu einerγ-Zahl von 75–80 fortschreitet. Gegenwart überschüssiger flüssiger Phase läßt höhere Xanthogenierungsgrade erhalten. Zellulosen mit einem DP über 1000 sind erst dann zu klaren Viskosen löslich, wenn dieγ-Zahl 50 überschreitet. Der erhaltene höchste Xanthogenierungsgrad ist abhängig vom Abpreßgrad, bzw. der Gegenwart genügender flüssiger Phase. Im Falle der Xanthogenierung in Emulsion genügt bereits eine Alkali-Konzentration von etwa 10%, bei der noch keine Alkali-Zellulose I gebildet wird, um klar lösliche Viskosen zu erhalten. Beim Waschen von Xanthogenaten mit Methanol bzw. Äthanol wird überschüssiges Alkali zurückgehalten. Vergleich der Werte zeigt, daß die Summe der durch Xanthogenierung und durch Alkali besetzten Stellungen des Moleküls etwa mit den erreichbarenγ-Zahlen übereinstimmen. Bis zuγ-Zahlen von etwa 75 erfolgt die Xanthogenierung, ohne daß zusätzliche kristalline Bereiche geöffnet werden, also intermizellar.

Notes: Zusammenfassung Messungen des Abriebs von Glaskugeln bei verschiedenen Schleifmitteln und in verschiedenartigen Flüssigkeiten zeigen, daß die „Schleiffestigkeit“ eines Festkörpers nicht nur — wie bisher angenommen — von dem Einfluß der Flüssigkeit auf die freie Grenzflächenenergie des geschliffenen Körpers, sondern gleichzeitig von einem Einfluß der Flüssigkeit auf das Schleifkorn abhängt. Die Überlagerung beider Wirkungen führt zu einer gegenüber Metall auffallenden Invarianz der Schleiffestigkeit von Glas in Bezug auf die Flüssigkeit. Aus den Messungen folgt weiter, daß die Bestimmung der Schleifhärte oder Schleiffestigkeit keinen eindeutigen Aufschluß über die Adsorption von Flüssigkeiten an festen Grenzflächen zu geben vermag und Abriebmessungen daher auch nicht zur relativen Bestimmung der freien Grenzflächenenergie fester Körper herangezogen werden können.

Notes: Zusammenfassung Die wichtigsten Resultate der vorliegenden Arbeit sind folgende: Es ist gelungen, die Geschwindigkeiten verschiedener OberflÄchen-Prozesse (Austauscheffekte, adsorptiver Anlagerung und elementarer Mischkristallbildung) von Selbstadsorptionssystemen in AbhÄngigkeit von den entsprechenden freien Energien zahlenmÄ\ig zu erfassen und experimentell (mit Hilfe der radioaktiven Indikatormethode) weitgehend zu kontrollieren. In Weiterentwicklung der so gefundenen, neuartigen GesetzmÄ\igkeiten konnte u. a. gezeigt werden, da\ die Nernst-Brunnersche Theorie der Kinetik von AusfÄllungsprozessen aus flüssigen Lösungen in der NÄhe des Lösungsgleichgewichtes versagt und anstatt derselben ein neuartiger theoretischer Ansatz zur Geltung kommt. Die AktivierungswÄrme solcher OberflÄchenprozesse wurde als eine besondere Art von freier Energie aufgefa\t und auch berechnet, unter Zugrundelegung aperiodischer Oszillatormodelle für die an die OberflÄche anprallenden Teilchen, sowie mit Hilfe der Annahme von stationÄren ZustÄnden als Resultat entgegengesetzter Diffusionsbewegungen in der Grenzschicht. Die Zahlenwerte so berechneter AktivierungswÄrmen sind in gutem Einklang mit den bisherigen experimentellen Befunden. Als Konsequenz der vorliegenden Untersuchungen wurde eine Regel aufgestellt über den Zusammenhang von Austausch- und Adsorptionseffekten in Selbstadsorptionssystemen; auch diese Regel stimmt mit den bisherigen Erfahrungen sehr gut überein.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß konzentrierte wässerige Harnstofflösung Paraffine an der Oberfläche langsam angreifend, dann zunehmend schneller in die Tiefe vordringend gänzlich umwandeln kann, wobei ein weißes Paraffin höheren Dispersitätsgrades entsteht. Dabei lassen sich Harnstoff-Additionsprodukte nicht feststellen. Das Verhalten des umgewandelten Paraffins hat größte Ähnlichkeit mit dem Produkt, das durch Aufgießen geschmolzenen Paraffins auf Wasser nach Devaux erhalten werden kann. Die Umwandlung wird deswegen ebenfalls als Quellung gedeutet.

Notes: Zusammenfassung Dieph-Abhängigkeit der Eigenschaften von Fettsäure- und Harzsäuremonoschichten wurde mit Hilfe der Oberflächenwaage untersucht. Innerhalb eines mittlerenph-Gebiets bilden, wenn die Säure noch unvollständig ionisiert ist, die Fettsäuren extrem stabile Monoschichten, was vermutlich: auf das Vorkommen von Wassersfoffbindungen zwischen ionisierten und nichtionisierten Karboxylgruppen zurückzuführen ist. Die Monoschichten von Harzsäuren dagegen weisen keine solche extreme Stabilität auf, Wasserstoffbrücken können nämlich hier nicht ausgebildet werden, da die Karboxylgruppen auch. in kondensierten Filmen einander nicht genügend nahe kommen. Die Reaktion dieser Monoschjchten mit Aluminiumionen wurde mit derselben Methode eingehend untersucht. Die Bedingungen, unter welchen die Reaktion zuerst bemerkbar bzw. beendet wird, hängen von der Aluminiumkonzentration und demph-Wert des Substrats ab. Mit den Harzsäuremonoschichten läuft die Reaktion ohne Zwischenstadien zu ihrem Endpunkt, an dem die Monoschichtsubstanz aus Aluminiummonorosinat besteht. Bei der Reaktion mit Myristinsäure ist der Endpunkt der Reaktion auch Aluminiummonomyristat, Die Reaktion zwischen Aluminiumionen und Oberflächen von fester Fett- bzw. Harzsäure wurde mit Hilfe von Randwinkelmessungen studiert. Die Bedingungen bezüglich der Aluminiumkonzentration und desph-Wertes sind dieselben wie bei der Reaktion mit Monoschichten. Unsere Untersuchungen werfen Licht auf diejenigen Bedingungen, unter welchen man bei der Harzleimung des Papiers ein besonders stark wasserabsto ßendes Aluminiumrosinat auf den Zellulosefasern erhalten kann.

Notes: Zusammmenfassung In den meisten bekannt gewordenen Arbeiten, die sich mit der Druckabhängigkeit der Viskosität beschäftigen, wird für diese ein Exponentialgesetz angenommen, wie es im Bereich nicht allzu hoher Drücke mit guter Annäherung aus Viskositätsmessungen bei konstanter Temperatur ermittelt werden kann. Muskat und Evinger legen ein solches Exponentialgesetz für die Zunahme der Viskosität mit dem Druck ihren Untersuchungen über die Schmierung von ebenen Gleitschuhen zugrunde und erhalten für die Reibung unter konstanter Last in Abhängigkeit von der Gleitgeschwindigkeit einen Verlauf, der den bekannten Stribeck-Kurven ähnlich sieht, d. h. mit abnehmender Last zunächst ein Abnehmen der Reibung bis zu einem Minimum und danach ein Anwachsen. Der Unterschied gegenüber den Meßergebnissen besteht aber darin, daß die Theorie noch bei endlicher Geschwindigkeit ein asymptotisches Anwachsen der Reibung gegen Unendlich liefert, während die Messungen bis zur Gleitgeschwindigkeit Null herab noch endliche Werte der Reibung zeigen. Es wird nun in dem Bericht nachgewiesen, daß der aus der bisherigen Theorie gewonnene Verlauf allein auf das augrunde gelegte Exponentialgesetz zurückzuführen ist. Es ist besonders bei hochbelasteten Lagern die Temperatur im Innern der Schmierschicht im allgemeinen keineswegs konstant, sondern kann je nach der Art des Lagermaterials und der Wärmeabfuhr recht hohe Werte annehmen, die die Viskosität stark herabsetzen. Legt man daher an Stelle des Exponentialgesetzes z. B. ein Potenzgesetz, speziell ein Wurzelgesetz, das für kleinere Drücke dem ersteren beliebig nahekommt, für große Drücke jedoch erheblich niedrigere Werte der Viskosität liefert, den Rechnungen zugrunde, so zeigt sich der genannte Verlauf der Reibung nicht mehr, vielmehr nimmt sie mit abnehmender Geschwindigkeit monoton ab. Ein solches Ergebnis ist überzeugender. Denn wie bisher wiederholt experimentell nachgewiesen worden ist, ist das Anwachsen der Reibung nach Erreichen des Minimums bei abnehmender Geschwindigkeit auf den Einfluß der Mischreibung zurückzuführen. Ein solches Ergebnis kann aber die benutzte hydrodynamische Theorie allein nicht liefern, da in ihr die Anteile der Festkörperreibung neben der Flüssigkeitsreibung keine Berücksichtigung finden. An einem Zahlenbeispiel wird abschließend gezeigt, daß selbst bei einer Belastung von 100 kg/cm2 sich noch kein wesentlicher Unterschied in der Reibung bei höheren Gleitgeschwindigkeiten zeigt, wenn man das Exponentialgesetz mit dem Wurzelgesetz vergleicht, abge sehen davon, daß das erstere bereits bei endlicher kleiner Geschwindigkeit das Anwachsen gegen Unendlich liefert. Im Vergleich zu den Ergebnissen der Rechnung mit konstanter Viskosität zeigt die Berücksichtigung der Druckabhängigkeit bei einer Belastung von 10 kg/ cm2 keine Unterschiede in der Reibung, bei 100 kg/cm2 ei ne Erhöhung um etwa 6% und bei 500 kg/cm2 bereits eine Erhöhung um 20%.

Notes: Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Cu..-Ionen auf ein zu 90% aus Wasser und zu 10% aus Polyvinylalkohol bestehendes Gel tritt eine Kontraktion und bei nachfolgender Entfernung des Cu.., beispielsweise durch Reduktion mit H2, eine Dilatation auf das ursprüngliche Volumen ein. Bei abwechselnder Zufuhr von Sauerstoff und Wasserstoff kann die Kontraktion und Dilatation beliebig wiederholt werden. Wenn bei der Kontraktion je ein Gewicht gehoben wird, ist eine Verwandlung von chemischer Energie (Redox-Energie) in mechanische Energie mit Hilfe dieses Systems möglich (Redox-Muskel). Dieses System wird mit anderen kontraktilen Systemen verglichen, durch welche andere Formen chemischer Energie in mechanische Energie umgesetzt werden können. Für die Fähigkeit des Polyvinylakohol-Cu..-Komplexbildungs-Muskels, mechanische Energie aus chemischer Energie zu erzeugen, ist die Eigenschaft entscheidend, daß bei mechanischer Dehnung des durch Cu.. zur Kontraktion gebrachten Fadens eine Abgabe von Cu.. ans Einbettungsmedium, d. h. eine Veränderung des die Bindung des Cu.. an das Gel beherrschenden Gleichgewichtes eintritt. Die bei der mechanischen Dehnung eintretende Änderung der Cu..-Aktivität im Einbettungsmedium wird in quantitative Beziehung gesetzt zumE′-Modul und zu der Menge an Cu.., welche für die Erzeugung einer bestimmten Kontraktur des unbelasteten Gelfadens erforderlich ist (Teinochemische Beziehung). Diese quantitative Beziehung ist für den Cu..-Polyvinylalkohol-Muskel experimentell bestätigt worden. Es wird die Verallgemeinerung auf kompliziertere Systeme angegeben. Schließlich wird gezeigt, daß etwa dieselben Kontrakturen, wie sie bei Einwirkung von Cu.. auf eine Polyvinylalkohol-Folie beobachtet werden, auch bei Einwirkung von Cu.. auf einen natürlichen Muskel, den Muskel des Regenwurms, (lumbricus terrestris) beobachtet werden und daß ferner bei mechanischer Dehnung des durch Cu.. zur Kontraktion gebrachten Regenwurmmuskels eine Erhöhung der Cu..-Ionenaktivität im Einbettungsmedium in ähnlichem Maße, wie es beim Cu..-Polyvinylalkohol-Muskel beobachtet wurde, festgestellt werden kann. Damit ist die Gültigkeit des teinochemischen Prinzips zum ersten Male (und vorerst in roher Näherung) bei einem natürlichen Muskel nachgewiesen.

Notes: Summary Precipitates formed of trivalent kations in homogeneous solutions — in which the hydroxyd precipitating ion is formed by gradual hydrolysis of urea when the system is heated — show interesting forms. These forms are determining with the method of precipitation, with the form of beaker or flask and with streaming in the solution caused by heating. The structure of this precipitates can be seen from X-ray and electronic microscopic investigation.

Notes: Zusammenfassung Im Elektronenbeugungsbild zeigen aus der Schmelze gewachsene Penton-Sphärolithe eine bevorzugte Orientierung der Elementarzelle: diea-Achse liegt radial und dieb- undc-Achse tangential. Penton kristallisiert aus einer Xylollösung in derαForm. Die aus dem Elektronenbeugungsbild bestimmte Elementarzelle konnte mit Röntgenweitwinkelaufnahmen an orientiertem Material bestätigt werden:α=17,85 Å, b=8,16 Å, c=4,8 Å. Röntgenkleinwinkeluntersuchungen zeigen bei Kristallisationstemperaturen zwischen 60 und 135 °C eine Zunahme der Langperiode von 70 auf 135 Å. Elektronenmikroskopisch gemessene Lamellendicken stimmen mit den Langperioden überein.

Notes: Zusammenfassung Das Ziel exakter Theologischer Untersuchungen für die Bäckerei ist die Qualitätssicherung und Qualitätserhöhung der Fertigprodukte durch eine schärfere Erfassung der Teigbeeinflussung bei seiner Herstellung. Eine große Rolle spielen rheologische Methoden aber auch bei der Beurteilung der Rohstoffe, vor allem dem Mehl, durch Untersuchung an Probeteigen und ausgewaschenem Kleber. Bei den Teigen handelt es sich um plastisch-elastische Stoffe, deren Konsistenz in breiten Grenzen zwischen flüssig, zähflüssig, plastisch und fest schwanken kann. Die Messungen erstrecken sich daher über einen sehr großen Zähigkeitsbereich. Zunächst wird über die Ergebnisse berichtet, die bis jetzt auf rheologischem Gebiet für die Bäckerei vorliegen, und anschließend werden spezielle Probleme beleuchtet, die bei den verschiedenen Suspensionen auftreten: Viskosität von Waffelteigen und Eiweißmassen, Konsistenzmessungen von Brotteigen, Keksteigen und Brotkrume sowie rheologische Untersuchungen an Überzugsschokolade. Schließlich wird der Einfluß der anderen Teigkomponenten, wie Fett, Zucker, Fremdeiweiß auf die Konsistenz der Teige behandelt. Es wird ein Überblick über die vorhandenen Meßmethoden gegeben und ihre Anwendung auf die Objekte der Bäckerei im Zusammenhang mit Modellversuchen kritisch betrachtet.

Notes: Zusammenfassung Die Aufweitung des Molekülknäuels im guten Lösungsmittel verkleinert die Gradientenabhängigkeit der Viskositätszahl bei kleinen Gradienten, liefert ein höher gelegenes Minimum und einen stärkeren Anstieg hinter diesem. Bei großen Gradienten kehrt sich das Bild um, die Strukturviskosität wird dort ausgeprägter. Die Effekte sind um so größer, je höher die Zahl der statistisch unabhängigen Kettensegmente, d. h. je höher der Polymerisationsgrad ist.

Notes: Zusammenfassung Für das komplexe Reaktionsgeschehen bei der Bildung von Dextran wird ein Reaktionsmechanismus nach dem Insertionstyp begründet. Er gestattet, die hohe Substratspezifität, die extrem zu bezeichnenden Molekulargewichte, die Verzweigung und die Wirkung von Akzeptoren mit Hilfe eines einzigen Enzyms zu verstehen.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Ermittlung der Tropfengrößenverteilung in künstlichen Nebeln beschrieben. Eine Nebelprobe wird in einer Zählkammer auf einen Mikroskopobjektträger aussedimentieren gelassen. Die sedimentierten, infolge der Grenzflächenspannungenabgeplatteten Tropfen werden nach dem sichtbaren Durchmesser abgestuft ausgezählt und mit dem experimentell zu bestimmendenAbplattungsfaktor auf die Durchmesser der ursprünglichen kugelförmigen Nebeltropfen umgerechnet. Der Abplattungsfaktor ist für jedes Nebelöl eine Konstante und innerhalb der betrachteten Tropfendurchmesser von 1 bis 15μ unabhängig von der Tropfengröße. Aus der graphischen Darstellung der Tropfengrößenverteilung läßt sich durch Integration die Gesamtkonzentration in mg/m3 ermitteln.

Notes: Summary Light-scattering behaviour of polyvinyl pyridine and silver nitrate mixture in alcohol showed that the system behaves like a poly-electrolyte. This has been explained by the structure of the pyridine-silver complex that has been known for quite some time.

Notes: Zusammenfassung Es werden Messungen von Sedimentationsgeschwindigkeiten zweier unterschiedlich konzentrierter Graphitsuspensionen bei verschiedenen Temperaturen in Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff und Wasser (sowie teilweise in Benzol und Butylamin) mitgeteilt, aus denen die Aggregationskonstanten und die Haftenergien berechnet und diskutiert werden. Das grundsätzlich andersartige Sedimentationsverhalten von Graphit gegenüber Festkörpern mit polarer Oberfläche wurde aufgezeigt und ein Zusammenhang zwischen Benetzung und Aggregation unter dem Aspekt neuerer Forschungsergebnisse angedeutet.

Notes: Zusammenfassung Ovalbumin und Natriumdodecylsulfat bilden an der flüssig/flüssig Phasengrenze einen Mischfilm, dessen Stabilität in ausgeprägter Weise vom pH-Wert der wäßrigen Lösung beeinflußt wird. Die Desorptionsgeschwindigkeit des Natriumdodecylsulfates aus dem Mischfilm ist abhängig von der Stärke der Wechselwirkungskräfte zwischen den Filmkomponenten. Die Anzahl der von einem Proteinmolekül gebundenen Moleküle Natriumdodecylsulfat stimmt auch im gespreiteten Mischfilm mit der Gesamtzahl der positiven Ladungen des Proteins und nicht mit der Überschußladung überein. Die Berechnung zeigt, daß neben denCoulombschen Kräften auch zwischenmolekulare Wechselwirkungen anderer Art im untersuchten Mischfilm mit Komponenten stark unterschiedlicher Größe auftreten. Die letzteren Kräfte nehmen mit der Expansion des Proteins an der Phasengrenze stark ab.

Notes: Summary The ɛ′ and ɛ″ for polyvinylidene chloride investigated were measured at frequencies from 100 c/s to 2 M c/s, at various fixed temperatures from −60° C to 50° G. In this range of measurement, only one dielectric absorption could be observed. The parameters representing the magnitude and the shape of this dielectric absorption were determined by usingCole-Cole's circular arc law, and the apparent activation energy for this dielectric absorption was calculated from the temperature-dependence of the frequency corresponding to loss maximum. Then the dielectric absorptions of polyvinylidene chloride and polyvinyl chloride were compared in respect to their magnitude, shape and apparent activation energy, where in magnitude the former was smaller than the latter, in shape broader and in apparent activation energy smaller. These fact will be explained by the fact that polyvinylidene chloride has the smaller resultant dipole moment and better crystallizability.

Notes: Zusammenfassung Es wurde die Löslichkeit des aus Fischblasen dargestellten, εtrockneten Kollagens in verschiedenen Pufferlösungen, bei verschiedenen pH-Werten gemessen. Die erhaltenen Löslichkeitskurven zeigen, daß die Löslichkeit des Kollagens nicht nur von der Wasserstoffionkonzentration des Lösungsmittels, sondern auch von der Art der anderen Bestandteile der Pufferlösung abhängt. Aus den Kollagenlösungen lassen sich durch Koagulation mit Elektrolyten Gele mit verschiedener Struktur erhalten. So sind auch faserige Gele erhaltbar. In den faserbildungsfähigen Lösungen ist das Kollagen in fibrillardispersem Zustand gelöst. Diese Lösungen zeigen eine starke Strömungsdoppelbrechung und Strukturviskosität. Diese Eigenschaften sind temperaturabhängig. Die Temperaturabhängigkeit ist unterhalb von 35° C reversibel, oberhalb von 35° C irreversibel. Es wird auf die allgemeine kolloidchemische Bedeutung der angeführten Erscheinungen hingewiesen.

Notes: Zusammenfassung Die Ergebnisse kinetischer Untersuchungen der „reinen“ und „beschleunigten“ Thiuram-Vulkanisation wurden an Hand von graphischen Darstellungen erörtert. Es konnte gezeigt werden, daß der Zinkoxyd-gehalt einen erheblichen Einfluß auf die Geschwindigkeit der bei der Vulkanisation ablaufenden Teilvorgänge, nämlich der Thiuramabnahme, der Dithiocarbamidatbildung sowie der Bindung von Schwefel durch den Kautschuk hat. Obwohl Zinkoxyd bei der Thiuram-vulkanisation ein Reaktant ist, kann sein Einfluß auf die Geschwindigkeit auch als eine heterogene Katalyse angesehen werden. Die Vermutung, daß die Thiuram-vulkanisation heterogen-katalytisch verläuft, erhält eine wesentliche Stütze durch Untersuchungen der Vulkanisation in Anwesenheit von Aerosil verschiedener spezifischer Oberfläche. Auch fein verteilte Kieselsäure übt eine außerordentliche Erhöhung der Geschwindigkeit auf Thiuramabnahme und Dithiocarbamidat-bildung aus. In jedem Falle nehmen die Geschwindig-keitskonstanten 1. Ordnung von Thiuramabnahme und Dithiocarbamidat-Bildung linear mit dem Gehalt der Kautschukmischung an Aerosil zu; und wenn man den Kieselsäuregehalt in m2 ausdrückt, erkennt man, daß verschiedene Aerosilpräparate nur nach Maßgabe der von ihnen entwickelten Oberfläche katalytisch wirken. Die katalytische Wirkung kann durch Zusatz hinreichender Mengen an Glycol vernichtet werden. Das wird auf eine bevorzugte Adsorption des Glycols durch Aerosil erklärt, und man nimmt an, daß sich die Aerosilpartikeln mit einem Film von Glycolmolekeln umgeben, deren Methylengruppen gegen die Partikelumgebung gerichtet sind, so daß das Aerosil mit dem Kautschuk verträglicher und in ihm besser dispergierbar wird, indessen seine Oberfläche für die Reaktanten nicht mehr zugänglich ist. Mit Hilfe von Messungen der reziproken Gleichgewiehtsquellung und der Spannungswerte ausreagierter Vulkanisate wurde wahrscheinlich gemacht, daß die durch hochdisperse Kieselsäure verursachte „Verstärkung“ von Vulkanisaten wohl nur das Ergebnis der Aufrichtung relativ schwacher Bindungskräfte sein kann. Obwohl die Vernetzungs-reaktion selber in kinetischer Hinsicht nicht gut übersehbar ist, läßt sich dennoch nachweisen, daß auch sie durch Aerosil beschleunigt wird.

Notes: Zusammenfassung Um den pH-Bereich zu bestimmen, in welchem kolloides positives Aluminiumhydroxyd und in welchem Aluminat entsteht, überprüfen wir die Flockungskurve des Systems Al(NO3)3/KOH unter gleichzeitiger Beobachtung der pH-Werte und des Vorzeichens der Teilchenladung. Danach wurden die Bedingungen der Entstehung einer festen Phase zwischen dreiwertigem Aluminium-Ion und dem Anion untersucht, welches als Koagulator verwendet wird. Für Aluminiumhydroxydsol in statu nascendi verschiedener Konzentrationen wurden die Koagulationswerte verschiedenwertiger Anionen wie Nitrat, Sulfat, Ferricyanid und Ferrocyanid bestimmt, welche in Torrn ihrer Kaliumsalze vorliegen. Ein Vergleich zwischen diesen Werten und denen für vollständige Sole zeigt den Einfluß der Art der Solentstehung auf die Koagulationswerte dieser Elektrolyte. DieSchulze-Hardy-Regel wird bestätigt. Die Anwendung derBurton-Bishop-Regel ist begrenzt. Bei Kaliumferricyanid und Kaliumferrocyanid können wir den Dissoziationsgrad dieser Anionen aus ihren Koagulationswerten ersehen.

Notes: Summary The present piece of work has revealed that the olive oil emulsions stabilised by solids in certain respects behave in the same manner as the corresponding kerosene emulsions. Thus the degradation of the emulsion on ageing follows the normal course and there are no departures from the general behaviour of kerosene emulsions so far as the matter of lack of action of electrolyte and sensitization by some protective colloids is concerned. But these systems do present some peculiarities. For example, the emulsions of this work are less fine but more stable than the corresponding kerosene emulsions owing to the higher viscosity of the olive oil which makes the dispersion of the globules difficult but prevents them from coalescence. Bordeaux mixture when used as stabilizer exhibits the tendency of emulsifying agent antagonism and formation of multiple emulsion. The former phenomenon is more pronounced with many other emulsions which could not be investigated by size frequency analysis. This is due to the reaction in situ between the basic stabilizing bivalent and trivalent cations and oleic acid constituent of the olive oil with the production of oleates of polyvalent metals which promote reverse type of emulsions. The perplexing fact about these emulsions is that emulsifying agent antagonism is set up with certain solid agents while with other similar compounds it is evaded. As a matter of fact it varies with the mode of precipitation of the same emulsifier. So any general theoretical interpretation is to emerge only after intensive investigations.

Notes: Zusammenfassung Die Wachstumsbedingungen dünner Goldeinkristall-Plättchen, hergestellt unter Zugrundelegung der Darstellungsmethode vonSuito undUyeda, wurden elektronenmikroskopisch untersucht. Der Einflußder Konzentration des Ausgangstoffes und des Fällungsmittels, des pH-Wertes sowie der Reaktionstemperatur wurde für die Bildung möglichst großer Kristalle bei möglichst kleiner Ausdehnung in der [111]-Richtung untersucht und in Diagrammen festgelegt. Bei langsamem, ungestörtem Wachstum konnten bei der Reduktion von Goldchlorid mit Salizylsäure Kristalle bis 15μ bzw. 60μ Größe und einer Dicke von etwa 100 Å, bei der Reduktion mit Formaldehyd bis 100μ Größe und einer Dicke von etwa 150 Å erzielt werden. Es wurde festgelegt, unter welchen Bedingungen die sogenannten Wendelkristalle auftreten. Durch Zugabe neuer Nährlösung zu wachsenden Kristallen ist reguläres Weiterwachsen oder Anwachsen neuer auf den Kanten der Wirtkristalle möglich.

Notes: Summary Liesegang ring systems of phosphate diffusing into calcium have been studied. The zones formed do not conform directly to the usual geometric progression relationship, unless it is assumed that rings do not appear at all distances predicted. When this assumption is introduced, progression ratios can be reproduced satisfactorily. The progression ratios will decrease with increasing PH, with decrease in calcium concentration, while variations in phosphate concentrations showed little influence. Variation of the gelatine concentration, or addition of various amounts of citrate do not change the progression ratio, but the general appearance of the systems are strongly influenced. Addition of alkaline earth metals, iron and fluoride down to 10−5 mol/l and of arginine and glutamic acid down to 10−4 mol/l, cause a significant lowering of the progression ratio, but no definite relationship between the ratios and concentration of the added ions could be established. The results may be explained both by the supersaturation theory according toOstwald, or by the flocculation theory according toDhar andChatterjee.

Notes: Synopsis Heterogeneous exchange experiments of the AgI-Ag+ exchange have shown that the ageing of the precipitate coagulated with SO4 − is probably composed of two different processes. The exchange of fresh or aged AgI coagulated with NO3 − ion, at pAg 2 is fast and complete in less than 10 minutes. From the diffusion coefficients of Ag+ in solid AgI and from the diffusion theory it follows that the particles are cubic. Fresh precipitates exchange at pAg 3 faster than the aged ones. At pAg 4 the exchange rate is independent of the precipitate age. The particle sizes at pAg 3 and 4 calculated on the basis of the Ag+ diffusion coefficient for the hexagonal modification agree with those which follow from electronmicrographs, therefore the particles are hexagonal. The AgI-Ag+ exchange between pAg 2 to 4 is always complete, i. e. the fraction exchange becomes in relatively short exchange times equal 1, while the rate determining process is the diffusion in the solid. The equilibrium AgI-Ag+ on the surface is a dynamic one. By ageing of the AgI-Ag+ precipitates the fraction exchange never remained of the order of several per cents only, which later observation was described in the literature for several other systems, including the Ag halide-halide ion systems. Then the incorporation of the exchanging ions into the solid phase is caused by recrystallizations as the ageing process and the equilibrium is not a dynamic one. Possibly the double layer prevents the transition of the constituent ions from the liquid to the solid phase and vice versa.

Notes: Summary An investigation was carried out of the surface chemistry and rheology of pigment grinding and dispersion. The effects of pigment surface characteristics, resin types, resin concentration, solvent strength, grinding aids, ball-mill size and grinding times were reviewed. The surface active compounds employed included driers. The pigment-vehicle interactions, that is the phenomena of adsorption (“Selective polar adsorption”) and the corresponding changes in the molecular configurations and the molecular weight distributions of the medium, were related to the efficiency of grinding. The resulting mill-bases (suspensions) were classified on the basis of theirequilibrium flow curves. The three typical modes of flow,Newtonian, dilatant, andthixotropic, were found to be intimately related to the colloidal states of the solid and liquid phases. A strict relationship was observed to exist between the colloidal structures of the solid phase (i. e., adsorption, flocculation, agglutination, sedimentation volume, etc.) and the liquid phase (coiling, aggregation, entanglement, etc.) and the respective rheological curves. The terminology used is based on a two-word term; the first part of the term corresponds to the rheological behaviour of the solid phase, while the second part corresponds to the rheological behaviour of the liquid phase. It is concluded that using media of suitable rheological type and, at the same time, containing polar groups corresponding to the active areas of the heterogeneous surfaces of pigments, it is possible to grind efficiently and to obtain dispersed (deflocculated) pigment suspensions of great stability.

Notes: Summary The rate of coagulation of positive silver iodide sols (mean particle radius 100 Å) by anionic surface active agents has been measured spectrophotometrically at pAg 3. The surface active agents used were, sodium decyl-, sodium dodecyl-, and sodium tetradecyl sulphates, sodium dodecyl- and sodium dodecylbenzene sulphonates, Manoxol OT, and dodecyldihydrogen phosphate. From the experimental data the stability ratio's (W) were calculated giving curves of logW against log concentration of surface active agent. The stability of the sols decreased with increasing concentration of surface active agent, coagulation occurring at concentrations of 10−5 to 10−3 M according to the nature of the agent; beyond this region the stability of the sol increased again and appeared to reach a limiting value. The curves were compared with those calculated from theoretical considerations of the decrease in energy of interaction of the particles caused by the adsorption of surface active agent. In general, good agreement was found between the shape of the experimental curves and those calculated theoretically.

Notes: Summary 1. The action of alkyl-substituted ammonium chlorides (secondary-, tertiary- and quaternary-salt) on negative silver iodide sol has been studied. 2. It has been found as a whole that the coagulation values of these electrolytes decrease with the increase of the number of total carbon atoms of alkyl chains contained in a molecule, and that the coagulation values of the electrolytes of the same carbon atom number are put in the following order: primary amine salt 〉secondary amine salt 〉tertiary amine salt $$\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ \doteq }$$ quaternary ammonium salt. 3) It has been found that tri- and tetra-n-butylammonium chlorides show the same action in coagulating silver iodide sol as n-alkylammonium chlorides with alkyl chains of more than 12 carbon atoms, that is, the coagulation values of the former electrolytes are coincident with those of the latter electrolytes, and that these values decrease with the decrease of the sol concentration. It has been further found that the coagulum once formed is peptized at much higher concentrations of these electrolytes than in the case ofn-alkylammonium chlorides. 4. It is suggested that the coagulating action of the alkyl-substituted ammonium chlorides may be mainly determined by the number of total carbon atoms contained in a molecule, while the peptizing action may be influenced by other structural factors.

Notes: Zusammenfassung In vorliegender Arbeit, Teil II einer Betrachtung Über Diffusion und Struktur in 6-Nylon, wurde der Zusammenhang zwischen Diffusionsverhalten und Relaxationsverhalten diskutiert. Aus der Relaxation lassen sich Vorstellungen Über die innere Kinetik, Über die thermische Bewegung in Polymeren ableiten. Da die Diffusion kleiner MolekÜle auf den statistischen Stö\en, die diese durch das polymere Netz erfahren, beruht, kann man Diffusionskoeffizienten abschätzen, jeweils einen fÜr jedes Dispersionsgebiet. Die gemessenen Diffusionskoeffizienten sind jedoch nicht nur Überlagerungen dieser drei fÜr das Nylon entsprechend den drei Dispersionsmaxima berechneten Diffusionskoeffizienten, sie sind vielmehr noch modifiziert durch die Textur im Material: Bereiche geringer und starker Durchdringbarkeit schachteln sich ineinander und verursachen, da\ die kleinen MolekÜle Umwege durchlaufen mÜssen, wenn sich Konzentrationsdifferenzen ausgleichen. Die Verwendung der in Teil I gewonnenen reduzierten Darstellung fÜr den Quotienten aus den Diffusionskoeffizienten fÜr stationäre und fÜr Anlaufprozesse erlaubt, ohne hypothetische Korrekturfaktoren fÜr die Diffusionskoeffizienten und damit nicht genÜgend exakt gesicherte Beziehungen anwenden zu mÜssen, eine durchaus plausible Zuordnung gemessener Diffusionswerte und der aus dem Relaxationsverhalten berechneten.

Notes: Summary A study of the concept of the “transition probability” in the theory of viscosity led to some new results on the arrangement of the holes in liquids. The resulting theory can explain the dependence of the viscosity on the temperature, the pressure, and the specific volume. The volume of a hole and the energy necessary to create a hole were determined from the pressure dependence of the viscosity for a number of liquids. This data was used in turn to calculate the compressibility and the thermal expansivity which were found to be in satisfactory agreement with experimental values.

Notes: Summary From the study of Congo red adsorption on hydrous chromium oxide it is concluded that: 1. The adsorption of Congo red by hydrous oxide is an exothermal process; 2. The heat of adsorption values are low, it increases with increasing coverage and then passes from a maxima showing that the surface is heterogeneous. It further suggests that the adsorption of Congo red by hydrous chromium oxide is a chemisorption process. 3. It has been further noticed that the mode of preparation, changes the character of the hydrous oxide as a basic or as an acidic mordant.

Notes: Zusammenfassung Bei dem Versuch, die hochpolymere Thixotropie an mit Isocyanat vernetzten Polyurethanen in weiterer Weise durch Messung der spezifischen Wärme zu analysieren, stellte sich heraus, daß die Ausbildung der Kristallisation nicht sofort in der endgültigen Größenverteilung der Kristallite erfolgt. Vielmehr sind im Anfangsstadium offensichtlich auch sehr viele kleine und kleinste Kristallitbereiche, z. T. Keime, vorhanden, die in einemnachträglichen Umlagerungseffekt in den Endzustand der Kristallisation übergehen. Diese Feststellung dürfte einen neuen, für die Kristallisation von Hochpolymeren bisher noch nicht beachteten Aspekt bringen.