ALBERT

Notes: Summary The changes in a number of parameters characterizing the microstructure of carbon fibers have been studied as a function of the strain rate at elevated temperatures. The results indicate that there are essentially three types of deformation processes, an irreversible unwrinkling of the ribbon-shaped carbon layers at low strain rates, unwrinkling accompanied by gliding of groups of ribbons at medium strain rates and gliding of individual ribbons at high strain rates. The intrinsic mechanical quality of the fibers as characterized by the elongation on fracture seems to be best preserved by a deformation process which does not involve gliding.

Notes: Zusammenfassung Teilweise bromiertes 1,4-Polybutadien wird durch eine Olefin-Metathese mit 2-Buten abgebaut. Die Abbauprodukte werden gaschromatographisch getrennt und massenspektrometrisch identifiziert.

Notes: Zusammenfassung Es werden Messungen des dielektrischen Verlustes tanδ im Temperaturbereich von 1 bis 80 °K und bei verschiedenen Frequenzen zwischen 10 Hz und 10 kHz an einer Reihe von Polymeren mitgeteilt. Der dielektrische Verlust sinkt im allgemeinen mit Annäherung an den absoluten Nullpunkt monoton ab. Es scheint dies anzudeuten, daß immer ein dielektrischer Untergrund, beruhend auf allgemeinen thermischen Fluktuationen, existiert, der im übrigen für Polymere mit polaren Gruppen höher liegt als für unpolar gebaute. Zu tiefsten Temperaturen hin überlagert sich diesem allgemeinen Trend oft noch ein Maximum, wenngleich bei Temperaturen bis 1 °K herab zuweilen nur erst in einer Konstanz der Verlustwinkel-Werte angedeutet. Es sieht also so aus, als ob auch noch bei tiefsten Temperaturen singuläre Relaxationsmechanismen eine Rolle spielen können. In einer Reihe von Fällen findet man weitere Relaxationsprozesse zwischen 15 und 40 °K. Soweit sich Aktivierungsgrößen aus der Auftragung der Maximallage in der Temperatur mit der Frequenz nach Abtrennung des allgemeinen Untergrundes abschätzen lassen, werden diese mit sinkender Temperaturlage immer kleiner. Die dielektrischen Verluste sind in allen Fällenextrem abhängig von der Vorgeschichte der Proben und zwar insofern, daß offensichtlich Verspannungen im Material infolge von Deformationsprozessen und anderen Behandlungen zu einer erheblichen Erhöhung der Verluste führen, sowohl des Untergrundes als der singulären Mechanismen.

Notes: Zusammenfassung Kritische Mizellbildungskonzentrationenc M wurden in wäßrigen Mischlösungen je zweier Tenside aus Oberflächenspannungs-Konzentrationskurven ermittelt. Dabei handelte es sich um Mischungsreihen aus je zwei homologen nichtionogenen oder anionischen Tensiden sowie zwischen je einem nichtionogenen und einem ionogenen Tensid. Die Ergebnisse wurden mit einer früher abgeleiteten Gleichung fürc M in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis verglichen. Die Gültigkeit dieser Gleichung setzt voraus, daß die Mischmizellen sich thermodynamisch wie ideale Mischungen verhalten. Es wurde gefunden, daß in Mischungsreihen zweier homologer Tenside die gemessenenc M -Werte innerhalb der Fehlergrenzen mit der Gleichung übereinstimmen. Bei Mischungen aus je einem nichtionogenen und einem ionogenen Tensid liegen diec M -Werte der Mischlösungen jedoch erheblich niedriger als es von der Gleichung gefordert wird. Wenn die beiden Endglieder annähernd gleichec M -Werte haben, wird in den Mischlösungen eine beträchtliche Herabsetzung vonc M unter diesen Wert beobachtet. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf das Mischungsverhalten der hydrophoben und der hydrophilen Gruppen der Mischunspartner diskutiert. Die Oberflächenaktivität in den Mischungsreihen zeigt im wesentlichen den gleichen Gang wie die Mizellbildungstendenz. Dieses Ergebnis wird anhand von Überlegungen über die Adsorption aus Mischlösungen diskutiert.

Notes: Zusammenfassung In einem Plattenkondensator, dessen Dielektrikum aus einer Lösung von Makromolekülen besteht, wird ein dielektrischer Durchschlag erzeugt. Um das entstehende Gasplasma herum bildet sich ein unter sehr hohen Drucken und Verdichtungen stehender Kompressionsring der makromolekularen Lösung aus. Es werden Kompressionsringe der Lösungen von Polystyrol, Polyvinylacetat und Polyglykol erzeugt, mit Röntgenblitzen photographiert und ausgewertet. Die Verdichtungen steigen über den Wert 1,5 an, die dynamischen Drucke liegen um 50000 atm. Dieser hochkomprimierte Zustand hält etwa 200μs an, so daß Untersuchungen anderer physikalischer Eigenschaften möglich werden.

Notes: Summary An experimental apparatus and technique were developed for studying the crystallization of polyethylene from solutions undergoing an oscillatory, constant stretch rate, extensional flow. Investigation of the resulting fiber morphology, obtained at various temperatures and stretch rates, shows that the fibers exhibit a bead and stringlike appearance. Study of the melting, acid etching, and selective dissolution behavior of the fibers leads to the conclusion that fiber growth occurs in a fashion which directly results in the bead and string morphology and that the morphology is not a result of secondary, epitaxial crystal growth as previously believed. A model for the growth process, as suggested by the data, is presented. Evidence is also presented to suggest that at certain temperatures and stretch rates, a triclinic phase transformation occurs during the flow process. The effect is to produce two separate melting entities which appear to be stretch rate sensitive, in line with previously published studies on the effects of stretching on the behavior of bulk polymer.

Notes: Zusammenfassung Es werden Voraussetzungen genannt, die erfüllt sein müssen, um aus Oberflächenspannungsmessungen die Grenzflächenlösung zu kennzeichnen. Der Kristall auf der Wasseroberfläche gestattet es, manchmal einen flüssig kondensierten Film, selten einen flüssig expandierten Film und häufig einen kollabierten Film auszubilden. Die Enthalpiewerte der verschiedenen Oberflächenlösungen werden unter Zuhilfenahme desHessschen Satzes diskutiert.

Notes: Summary A theory of steric stabilization is developed that is essentially an extension ofFischer's solvency theory. It treats both interpenetration and compression using a latice approach. This permits the introduction of segment density distribution functions. One virtue of the new theory is that it is in good qualitative agreement with the results of experiment. Some limitations of the theory are also noted.

Notes: Summary In order to obtain general information on the colloid stability of a mixed system, silver-thallous iodide systems were preliminarily examined. In all the systems observed, the molar fractions of each metal, fAg and fTl were continuously changed by 5% so that the silver-thallous iodide systems consisted of 21 different samples. Tyndallometry was used as a simple and sufficiently accurate method for determination of colloid stability of investigated systems. For the control of the substance change in the suspensions X-ray diffraction analysis was employed. The results obtained show that at the higher percentage of silver or thallium in the systems, resulting stabilities are dependent on the stability of the main component, while in the case of equal amounts of metals two stability maxima were attained. Maxima were pointed out in discussion as the prominent points of the system.

Notes: Summary The thermodynamics of the engulfment of particles embedded in a liquid phase by a solid is discussed. A technique based on the interpretation of contact angles is described by which the various specific interfacial free energies contained in the expressions for the overall free energy changes for engulfment can be obtained. The analysis is applied to two types of experiments: The engulfing of polymer particles embedded in the melt of biphenyl and naphthalene, respectively, by the solidification front, and to in vitro phagocytosis, i.e. engulfment of bacteria by human neutrophils. The agreement between the thermodynamic predictions and the actual behaviour of the particles as well as the bacteria is excellent.

Notes: Summary Chain conformations of poly(vinyl chloride) have been investigated in order to explain the relatively high crystalline content of atactic PVC. A study of chain configurations and conformations leads to the conclusion that three different regular straight chain structures exist: the syndiotactic zig-zag chain, the isotactic helix and an isotactic straight chain. This isotactic straight chain conformation has a slightly higher energy than the isotactic helix but it nevertheless occurs in bulk PVC in appreciable amounts. It is shown that atactic chain segments can exist which fit into the orthorhombic crystal lattice of syndiotactic PVC. The calculated length of these atactic chain segments predicts an amount of crystallinity of about 10% which is in satisfactory agreement with the experimentally observed value.

Notes: Zusammenfassung Bei der Untersuchung der Langketten-Verzweigungsreaktionen wurde für die photosensibilisierte Substanzpolymerisation von Vinylacetat festgestellt, daß mit abnehmendem Polymerisationsgrad zunehmend C-C-Hauptketten-Verzweigungen gebildet werden. Es wird gezeigt, daß diese nicht durch Verseilung abbaubaren Verzweigungen in einer Reaktionsfolge entstehen, die mit Disproportionierungsabbruch beginnt und sich in einer Wachstumsreaktion zwischen zwei Polymerpartikeln fortsetzt. Auf die allgemeine Bedeutung dieser Hauptketten-Verzweigung wird hingewiesen.

Notes: Summary We have investigated by near Infra-red Spectroscopy the structure of water in a system soap-water which presents micellar solutions and mesomorphic gels. The organization of soap molecules in space have a great influence on the structure of water. A model explaining the variation of this structure in dependence on concentration is proposed.

Notes: Summary In a previous paper it was reported, that four definitely adsorbed water molecules at the COOH-group change alcylcarbonic acids, which are spread on water, to a new substance with physical properties different from the properties of the acids and also different from the properties of the underlying water. In this paper it is shown, that there are some other states of aggregation in respect to the adsorbed water. These states could not be found hitherto, because the energies to form them, respectively to destroy them, are so small, that they could not be detected by film pressure measurements but by film potential measurements. The film potential/area isotherms show slopes and kinks. It could be found, that the A-values of the kinks correspond to arrangements of different numbers of water molecules adsorbed at the COOH-group. The values of the film potential were used for calculations of the dipole moment in the surface. It was found that one, two, four, nine and sixteen water molecules are able to build their own coordination states. Thereby it could be shown, that the dipole moment depends on the number of water molecules adsorbed at the COOH-group and that the values of the dipole moments are smaller than the values of the free movable molecules hitherto published.

Notes: Zusammenfassung Anomalien in der Temperaturabhängigkeit der elastischen rücktreibenden Kraft im Bereich von −50 bis 90 °C bei Gelen aus ataktischem vernetztem Polymethylmethacrylat (PMMA) und aromatischen Lösungsmitteln werden beschrieben und diskutiert. Im Gegensatz zu dem normalen Verhalten von entsprechenden Polystyrolgelen findet man bei PMMA-Gelen bei Temperaturen unter etwa 30 °C erhöhte Modulwerte. Dies wird durch relativ stabile intermolekulare Assoziate zwischen Polymermolekülen erklärt, die vermutlich von ähnlicher Art sind wie die Stereokomplexe zwischen rein isotaktischen und syndiotaktischen PMMA-Molekülen. Sie können im sog. ataktischen Material zwischen taktischen Sequenzen ebenfalls ausgebildet werden. Unter 0 °C beobachtet man bei den PMMA-Gelen nach einer Belastung eine stark verzögerte Einstellung der mechanischen Gleichgewichtswerte, die aufgrund der unspezifischen Wechselwirkung zwischen den Ketten bei hinreichend tiefen Temperaturen bei allen Polymeren auftritt.

Notes: Zusammenfassung Beim Feinstmahlen von Kristallzucker in einer Kugelschwingmühle kommt es nach wenigen Stunden zu einem Maximum der Oberflächenentfaltung. Die spezifische Oberfläche nimmt bei längerem Mahlen auf einen konstanten Wert ab, der weniger als die Hälfte des Maximalwertes beträgt. Die gesamte Energiezunahme des Mahlgutes — über die Lösungswärme bestimmt — nähert sich dagegen einem Grenzwert, der erst bei Mahldauern von mehreren Tagen erreicht wird und einer Energieaufnahme in der Höhe der Schmelzenthalpie entspricht. Wie auch Röntgendiffraktogramme bestätigen, wird Kristallzukker bei der Schwingmahlung in einen glasartigen Zustand übergeführt. Eine allgemeine Deutung der Befunde im Hinblick auf den Einfluß der Bindungsverhältnisse im Kristall und der damit zusammenhängenden physikalisch-chemischen Eigenschaften wird gegeben.

Notes: Summary The compressibility and expansion coefficient of polyethylene were measured under the pressure up to 5000 kg/cm2 and the temperature up to 250°C by dilatometry. The used polyethylene was an extended-chain type crystallized under high pressure. The value of compressibility coefficient of this sample coincided well with the theoretical value of pure crystalline polyethylene. The experimental volume was applied to theClausius-Clapeyrons equation and enthalpy of fusion of polyethylene up to the pressure of 5000 kg/cm2, and consequently entropy of fusion were evaluated. It was found out that the entropy decreased with pressure. The results seem to suggest that some structure change occurred under high pressure in the amorphous state of polyethylene.

Notes: Summary Applying the method of continuous variation of concentration of precipitating components the precipitation bodies (PB) (as a plot of logarithm of concentration of the cationic components against anionic one) are used for description and discussion of experimental results of Hg2Cl2, Hg2Br2 and Hg2J2 systems. The precipitation inside of PB is characterized by a region of crystal aggregates and a colloidal region.

Notes: Summary A new statistical theory leads to a simple relation [eq. 3] between the crystallinity and the branching ratio e for polyethylene (PE) cold drawn to the natural draw ratio. Three assumptions are made: 1) The branches all are incorporated in the amorphous phase, 2) they are distributed randomly along the chain and 3) the sample tends to obtain the highest possible crystallinity during the stretching process. Ifm is the mean number of monomers in chain direction within one paracrystal, then this optimum can never be attained, ifmε during the whole process of necking is larger than 1. Now the theory gives no answer and the experiments give a crystallinity of ∼ 0.55 for all observed cases. Formε 〈 1, where the optimal crystallinity is established the volume occupied by the direct backfolds is about two third of the volume of the amorphous phase. Comparison with the crystallinity obtained from other methods proves that the superstructure consists of paracrystalline lamellae and not of clusters of lamellae imbedded into a amorphous matrix.

Notes: Zusammenfassung An einem Niederdruck-Polyäthylen (HDPE) wurden die Aufladeströme, die stationäre Gleichstromleitfähigkeit sowie die Entladeströme im Feldstärkenbereich bis zu 2,8 × 105 V/cm gemessen. Einige elektrische Meßgrößen wurden in Abhängigkeit von der Zeit und der Temperatur an 36, 60 und 115 μm dicken Proben untersucht. Durch ein modifiziertesPoole-Frenkel-Modell, das auf der thermischen Befreiung von Elektronen aus ionisierbaren Zentren beruht, kann die Feld- und Temperaturabhängigkeit der stationären elektrischen Leitfähigkeit quantitativ beschrieben werden. In diesem Modell wird die Überlappung benachbarter Coulombpotentiale berücksichtigt, wobei der Potentialverlauf zwischen drei benachbarten Poole-Frenkel-Zentren betrachtet wird. Die gute Übereinstimmung der berechneten und experimentellen Ergebnisse stützt die Annahme, daß der Ladungstransport nach Befreiung von Elektronen aus energetisch tiefliegenden Zentren durch Sprünge über intermolekulare Schwellen in Form eines thermisch aktivierten Prozesses erfolgt.

Notes: Zusammenfassung In PMMA ist der Übergang von der langsamen, unterkritischen Bruchausbreitung zur schnellen, überkritischen Bruchausbreitung mit einer Änderung in der Bruchflächenstruktur und einem Geschwindigkeitssprung verbunden. Die Bruchgeschwindigkeiten wurden mit zwei verschiedenen Methoden gemessen; die registrierten Endgeschwindigkeiten des langsamen Bruchausbreitungsbereiches liegen zwischen 6 und 21 cm/s, der Geschwindigkeitssprung beträgt etwa 3 Zehnerpotenzen. Dieses Bruchverhalten wird nachWilliams auf einen isotherm/adiabatischen Effekt zurückgeführt. Mit Hilfe einer vonWeichert,Schönert angegebenen Berechnung des Isothermenfeldes einer bewegten Wärmequelle kann dieser Effekt konkreter gefaßt und die Endgeschwindigkeit im langsamen Bruchausbreitungsbereich eingegrenzt werden.

Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe der Ergebnisse der Röntgenweitwinkel-und Röntgenkleinwinkeluntersuchungen ist es möglich, aus Breitlinienkernresonanzmessungen an uniaxial orientierten Proben und Infrarotmessungen an Einkristallen und isotropen Proben detaillierte Rückschlüsse auf den Bewegungszustand der Moleküle in den verschiedenen Modifikationen des n-Tritriacontans (n-C33H68) zu ziehen. In allen Modifikationen treten neben der Rotation der CH3-Endgruppen um die C-C-Bindung Bewegungen der Kettenmoleküle um ihre Längsachse auf. Unterschiede ergeben sich durch die Art der Rotationsbewegung, durch zusätzliche Translationen in Kettenrichtung und durch Defekte, die entlang der Kette diffundieren und zu einer Abweichung von der gestreckten Kettenkonformation führen. Am Ende der Phase A kommen bei gestreckter Kettenkonformation als mögliche Bewegungstypen Oszillationen der Kettenebenen um ihre Gleichgewichtslage (mittlere Oszillationsamplitude 25°) oder Rotationssprünge eines Teils der Moleküle mit Sprungweiten von ca. 90° in Betracht. Die mögliche Bevorzugung des 2. Mechanismus wird durch die Beobachtungen an polaren Derivaten der n-Alkane nahegelegt, wo ähnliche Abnahmen des 2. Momentes der Kernresonanzspektren auftreten. Für diese Verbindungen ist aus dielektrischen Messungen bekannt, daß sprunghafte Bewegungsprozesse aktiviert sind. Die Phase B ist durch Rotationssprünge aller Moleküle mit Sprungweiten von 180° gekennzeichnet. Die Sprünge erfolgen kooperativ, so daß die Nahordnung in lateraler Richtung erhalten bleibt. In der Phase C treten zusätzlich zu den 180°-Sprüngen Translationsbewegungen gestreckter Ketten in Kettenrichtung auf. Durch die Translationskomponente ist die Nahordnung in lateraler Richtung auch bei nichtkooperativem Bewegungsablauf gewahrt. Die Rotationssprünge mit und ohne Translationskomponente, die in den Phasen B und C nacheinander einsetzen, treten möglicherweise gleichzeitig auf, wenn keine Phasenübergänge vorliegen, die den Übergängen A-B und B-C entsprechen. Insbesondere scheinen beide Mechanismen zum a-Prozeß im Polyäthylen beizutragen, für den man eine ähnliche Abhängigkeit im Verlauf des 2. Momentes beobachtet wie beim n-C33H68 bis zum Endes der Modifikation C. Der sprunghafte Charakter der Rotationskomponente geht in der Phase D zugunsten einer kontinuierlichen Rotationsbewegung weitgehend verloren. Jedoch deutet das Fehlen der hexagonalen Symmetrie darauf hin, daß sich die Kettenebenen nicht gleichförmig um die Moleküllängsachse drehen, wie es im Rotator-Modell vorausgesetzt wird. Als zusätzlicher Bewegungstyp tritt die Diffusion von innermolekularen Defekten entlang der Kette auf.

Notes: Summary The grain boundary relaxation phenomena, which have been found in the mechanical relaxation of the cast films of a series ofgraft copolymers ofpoly(methyl acrylate) with styrene, are examined again, in order to understand its relaxation mechanism, by using some particular series of heterogeneous systems of two components having different interaction between the two phases and, subsequently, different grain boundary structure; i. e., two series of poly(vinyl acetate) filled with two types of carbon blacks having relatively high and low surface activities, respectively, a series ofmechanical mixtures ofpoly(vinyl acetate) with polystyrene, and a series of styrene-isoprene-styrene tri-block copolymers. The grain boundary relaxation phenomena are again detected for the series of the tri-block copolymers but definitely not for the series of the mechanical mixtures, suggesting that the grain boundary relaxation phenomena must arise not from the heterogeneous structures themselves but from characteristic arrangements of molecular chains at the boundary of the two phases. That is, there must be a considerably strong interaction between the two phases, and there exists an intermediate phase in which the polymer segments of soft component are rigidified while the other polymer segments of hard component are softened. In other words, there must be a cooperative motions of chain segments of the two components to produce a mechanical relaxation under a certain environmental condition, such as temperature and time scale of observation.

Notes: Zusammenfassung Das Molekulargewicht verschiedener Gelatinepraparate (Knochen- und Hautgelatine; pI = 4,9 bzw. 8,1) wurde durch Sedimentation in der analytischen Ultrazentrifuge nach der Methode vonArchibald und der Sedimentationsgleichgewichtsmethode in verschiedenen Pufferlösungen und bei unterschiedlicher Temperatur bestimmt. Für die Gelatine wurde jeweils in verdünnten Salzlösungen bei 40°C, in konzentrierten KSCN-Lösungen bei 25°C und in 6 m Guanidinhydrochloridlösung bei 40°C das gleiche Molekulargewicht gefunden. Die Gelatine lag bei diesen Versuchsbedingungen molekulardispers vor. Die Gelatine wurde durch Ausfällen und durch Lösungsmittel-Gradienten-Chromatographie fraktioniert. Von den Fraktionen wurden die Viskositätszahlen [η]40, die SedimentationskonstantenS 40,w 0 und die MolekulargewichteM w mit Hilfe der Ultrazentrifuge bestimmt. Für die Molekulargewichtsabhängigkeit der Viskositätszahlen und der Sedimentationskonstanten der untersuchten Fraktionen gelten die Beziehungen: $$\begin{gathered} [\eta ]_{40} = 7,75 \cdot 10^{ - 2} ml/g M_w^{0,51} \hfill \\ s_{40,w}^{0,w} = 0,61 Svedberg M_w^{0,17} . \hfill \\ \end{gathered} $$ Die für Gelatine in der Literatur publizierten unterschiedlichen [η]-M w -Beziehungen werden auf den unterschiedlichen Verzweigungs- und Vernetzungsgrad der Präparate zurückgeführt. Der kleine Exponent ders-M-Beziehung wird u. E. von der Durchspülbarkeit der untersuchten Gelatinemoleküle verursacht. Bei der Gelchromatographie läßt sich die Molekulargewichtsabhängigkeit des Elutionsvolumens der untersuchten Gelatinefraktionen und von verschiedenen Proteinen durch die gleiche Eichkurve darstellen. Zur Erklärung dieses Befundes wird gezeigt, daß die gelchromatographische Trennung beider Molekülarten nicht nach dem hydrodynamischen Volumen [η] ·M, sondern mit großer Wahrscheinlichkeit bei den knäuelförmigen Gelatinemolekülen nach dem Trägheitsradius $$(\overline {r^2 } )^{1/2} $$ und bei den ellipsoidförmigen Proteinmolekülen nach der großen Halbachse erfolgt. Die Molekulargewichtsverteilung der Gelatine wurde durch Lösungsmittel-Gradienten-Chromatographie und durch Gelchromatographie bestimmt. Die erhaltenen Verteilungskurven stimmen gut überein. Die Lösung der untersuchten Knochengelatine enthält bei 40°C keine Aggregate, sondern Einzelmoleküle im Molekulargewichtsbereich 4 · 103 bis 10 · 106.

Notes: Zusammenfassung Die rheologischen Eigenschaften verdünnter Lösungen von Hochpolymeren mit Molmassen zwischen 106 und 107 g sowie Konzentrationen um und erheblich unter einem Massenprozent werden durch eine ausgeprägt schergeschwindigkeitsabhängige Viskosität (Fließkurve) sowie durch ein elastisches Relaxationsverhalten beschrieben. Während die Fließkurve heute wegen der wesentlich verbesserten Meßtechnik in der Regel im gesamten interessierenden Beanspruchungsbereich zu ermitteln ist, bereitet die Bestimmung der Relaxationszeit, die eine charakteristische Größe für das elastische Verhalten ist, bei den genannten viskoelastischen Flüssigkeiten Schwierigkeiten. Es bieten sich drei, Methoden an, die in diesem Zusammenhang diskutiert werden: Die stationäre Strömung, für die das Kugel-Kugel-Rheometer als Anwendungsbeispiel angeführt wird. Das gleichzeitige Auftreten der entgegengesetzt gerichteten Terme der Elastizität und der Trägheit stellt für die obengenannte Flüssigkeit an die Meßtechnik hohe, z. T. nicht erfüllbare Anforderungen. Ähnliche Schwierigkeiten bereitet die instationäre Strömung, für die der Anlaufvorgang der Couette-Strömung hier näher beschrieben wird. Die größten Erfolgsaussichten verspricht das Heranziehen der bekanntermaßen bei viskoelastischen Flüssigkeiten gegenüberNewtonschen Flüssigkeiten veränderten Grenzschichtphänomene : In der turbulenten Rohrströmung kommt es zu einer Widerstandsabsenkung. Die Widerstandscharakteristik zeigt bei geeigneter Darstellung als Gerade eine deutlich andere Steigung als dieNewtonschen Flüssigkeiten. Die Steigung der Gerade ist materialabhängig. Der Schnittpunkt mit derPrandtl-Gerade fürNewtonsche Flüssigkeiten ist material-spezifisch dem Durchmesser proportional. Darüber läßt sich die Relaxationszeit to bis auf eine universelle Größe x gewinnen. Ein hier beschriebenes Doppelkapillarrheometer gestattet sowohl die Ermittlung der Fließkurve als auch — über Turbulenzmessungen — die Bestimmung von κ ·t 0.

Notes: Zusammenfassung Betrachtet werden n-Paraffin-Lamellen, in denen die Kettenmoleküle mit Konformationsfehlem behaftet sein können. Die Gleichgewichtszustände dieser Lamellen werden mit Hilfe derBragg-Williams-Näherung berechnet. Die ideale Gesamtheit (ohne Wechselwirkung der Ketten untereinander) ist identisch mit einerSchottky-Gesamtheit, wenn die maximal mögliche Anzahl von Defekten pro Kette und die Anzahl der einem Einzeldefekt längs der Kette zur Verfügung stehenden Plätze übereinstimmen. In der kooperativen Gesamtheit (mit Wechselwirkung zwischen nächsten Nachbarn) kann das Vorschmelzen von einer gewissen Kettenlänge an mit einer diskontinuierlichen Umwandlung verbunden sein. Die Umwandlung tritt jedoch nur dann auf, wenn sich die Defekte zu energetisch günstigen Arrangements zusammenfinden. In bezug auf das einphasige Vorschmelzen sind drei Klassen von Lamellen zu unterscheiden: 1. Lamellen aus kurzen Ketten: das Vorschmelzen verläuft kontinuierlich; 2. Lamellen aus Ketten mittlerer Länge: das Vorschmelzen kann von einer Umwandlung erster Ordnung unterbrochen sein; 3. Lamellen aus langen Ketten: eine Umwandlung erster Ordnung ist möglich, jedoch ohne Defekt-Vorschmelzen.

Notes: Summary In a previous paper the structure of extended native collagen was discussed. It was and still remains an open question if these kinks, are already established in the unstretched sample or are only formed under stress. If so, their production is explained in this paper by a heterogeneous expansion of the protofibrils similar as in elastomers. All 135 Å one meets “amorphous” non helical regions where the polypeptide-chains are more disordered as in the paracrystalline triple helical domains. In synthetic elastomers these parts of a molecule are called “soft segments”. If this expansion solely takes place in the “amorphous” ranges and if these zones are 20 Å long, then the earlier published (observed) data of the kink model quantitatively can be explained by expanding the protofibrils 11% in the “amorphous” ranges. An example is given, where the density of the “amorphous” region does not change during stretching. The expansion by 11% takes place because the polypeptide chains within the triple helices are straightenend. They run more or less parallel to the screw lines of the triple helix through this zone. The long period only increases by 0.3%. If the density of the “amorphous” regions diminishes more than a few percent, an appreciable increase of the long period would happen. This contradicts the experiments. The mean density does not change in the “amorphous” regions during stretching. Most of the macroscopic elongation takes place outside of the fibrils with the 670Å periodicity. Only about 1/7 of it is elastic and is produced by the restoring force of network peptides aligned in between adjacent octafibrils and bundles of them. The important role of these “intermicellar” molecules and similarities with the affine transformation in synthetic high polymers is discussed. The model of staggered collagen molecules ofSchmitt (1956) which explains the 670 Å-period in quite another way cannot explain an elastomeric production of tilted paracrystalline triple helical regions under strain.

Notes: Summary The degree of aggregation of some commercial polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (Tweens) and sorbitan fatty acid esters (Spans) in cyclohexane, carbon tetrachloride and chloroform has been investigated by light-scattering, vapour pressure osmometry and sedimentation velocity techniques. Light-scattering results were corrected for the contribution of fluorescence to the scattered light, which was appreciable at excitation wavelengths of 436 nm. Mean aggregation numbers of 26 and 12 monomers were determined for sorbitan monooleate (Span 80) in cyclohexane and carbon tetrachloride respectively. No significant aggregation of this compound was observed in chloroform. Other detergents studied showed only limited aggregation, if any, in these solvents. Correlation of the aggregation numbers of Span 80 with the solubility parameters, δ, of the solvents (including results from a previous investigation) indicated that the degree of aggregation approached a minimum value when the δ values of the solute and solvent were matched.

Notes: Summary The influence of surface viscosity on the rate of thinning and on the critical thickness of rupture of foam films has been studied. It is shown that this effect depends strongly on the length-scale of the flow. Therefore it is possible to neglect it when calculating the rate of thinning, but to assume for the wave motion, caused by the thermic fluctuations, that the surface viscosity is infinitely great. The expression for the critical thickness, obtained in this way, agrees relatively well with the experimental results. A possible explanation of the dependence of critical thickness on surfactant concentration is suggested.

Notes: Zusammenfassung 44 Farbstoffe, darunter 36 Azofarbstoffe, wurden mit Hilfe von Absorptions- und CD-Messungen auf ihre Fähigkeit untersucht, mit Amylose in wäßriger Lösung chirale Komplexe zu bilden. Die 13 als komplexbildend erkannten Farbstoffe sind sämtlich Azofarbstoffe und zugleich substantive Baumwollfarbstoffe. Für eine Komplexbildung ist darüberhinaus die Anwesenheit bestimmter Substituenten in definierten Positionen des Farbstoffgerüstes erforderlich. In drei Fällen wurde die Zusammensetzung der Komplexe, die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung und der Dissymmetriefaktor bestimmt. Weiterhin wurden ausgewählte Farbstoffe auf ihre Fähigkeit zur Komplexbildung mit Salepmannan sowie mit niedermolekularen Modellverbindungen untersucht. Die Ergebnisse sprechen für eine Bindung isolierter Farbstoffmoleküle in bevorzugten Orientierungen. Die Art der Bindungskräfte wird diskutiert. Die aufgefundenen Zusammenhänge lassen sich nur auf der Basis einer geordneten Struktur der Amylose in Lösung befriedigend deuten.