ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Russian Abstract.
Abstract:
The paper presents the essential rules underlaying the polycondensation of the title components in organic solvents in the presence of tertiary amines on heating or at comparatively low temperatures. With hydrogen chloride resulting as a low molecular reaction product the condensation proceeds under non-equilibrium conditions. Conducting the condensation at higher temperatures, however, may be accompanied by destructive exchange reactions of the polymer with the starting material or between the polymer molecules themselves, affecting the molecular weight of the polymers obtained. Investigations of the kinetics of polycondensation of terephthalic acid with 9,9-bis-(4-hydrophenyl)-fluorene and 4,4′-(hexahydro-4,7-methyleneindan-5-ylidine)-diphenol at 150 to 200°C in a solvent with high boiling point showed the polyesterification to proceed by an anionic mechanism with formation of acylium ions at the start of and during the reaction.The polycondensation of dicarboxylic acid chlorides with bisphenols was found to depend largely on the components and composition of the initial mixture, temperature and other factors involved. Particularly, the kind of medium chosen for the polycondensation process reflects in the supramolekular structure and, thereby, in the physical properties of the polymer obtained.The results of experiments carried out to clarify the importance of tertiary amines in the polyesterification reaction in solvents at low temperature suggest two catalytic mechanisms, a nucleophilic and a general basic one.
Notes:
Im Vortrag werden die wichtigsten Gesetzmäßigkeiten der Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen in einem organischen Lösungsmittel unter Erwärmen oder bei relativ niedrigen Temperaturen in Gegenwart eines tertiären Amins betrachtet. Im Hinblick auf das niedermolekulare Reaktionsprodukt-Chlorwasserstoff-ist die Polykondensation dann ein Nichtgleichgewichtsprozeß. Wird sie jedoch bei höherer Temperatur durchgeführt, so können destruktive Austauschreaktionen des entstehenden Polykondensats mit den Ausgangsstoffen und zwischen den Makromolekülen auflaufen, wodurch die Molmassenverteilung der Polyarylate beeinflußt wird.Aus Untersuchungen zur Kinetik der Polykondensation von Terephthalsäurechlorid mit 9,9-Bis-(4-hydroxyphenyl)-fluoren und 5,5-Di-(4-hydroxyphenyl)-perhydro-4, 7-methylenindan in einem hochsiedenden Lösungsmittel bei 150 bis 300 °C geht hervor, daß die Polyveresterung nach einem ionischen Mechanismus unter Bildung von Acylium-Ionen verläuft.Von Bedeutung für die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen sind: Verhältnis und Natur der Ausgangsstoffe; Reaktionstemperatur und Art des Mediums. Die Natur des Mediums beeinflußt die Ausbildung der übermolekularen Struktur des Polykondensats.Für die Polyveresterung durch tertiäre Amine bei niedrigen Temperaturen wird eine nucleophile Katalyse und eine allgemeine Basenkatalyse diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19713130304
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